Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 150
Текст из файла (страница 150)
При получении первой молярное соотношение в поликонденсации резорцина и гексаметилентетрамина составляет 12:1, при синтезе второй соотношение резорцина и фурфурола близко к эквимолярному (кат.— )т7аОН). В иром-сти выпускают твердые Р,-а.с. нли нх водные р-ры. Произ-во осуществлшот периодяч. способом по одно- аппаратной схеме. Р.-а.
с. -твердые хрупкие в-ва от желтого до темно-коричневого цвета; хорошо раста. в воде н полярных р-рнтелях. Для смолы на основе СНаО мол. м. 500 — 600; т. каплепад. 80 — 90 С; эти смолы содержат 26 — 28% сноб. Резорцнна. Гексарезорциновая смола — мол. м. 600 — 100; т. каплепад. 70-90', содержит 34 — 36% сноб. Резорцина, 1,5% связанного азота; влажность 2-3%; вязкость 50%-ного спиртового р-ра 0,11 — 0,15 Па с. Резорцино-фурфурольная смола-мол. м. 800-1000; т.
каплепад. 65 — 100 С; влажность 4 — 5%1 вязкость 50%-ного спиртового р-ра 0,05-0,1 Па.с. Водные 55 — 60%-ные р ры Р.-а. с. имеют время истечения 15 — 30 с (вискознметр ВЗ-1), рН 7,5 — 9; жизнеспособность лри комнатной т-ре после смешення с отверднтелем составляет 2 ч, срок хранения-от 6 мес до 1 года, что значительно больше, чем карбамидных и резольных стаол на основе фенола. В отличие от последних способность Р.-а.с, растворяться в воде не снижается при хранении. Р.-а.с.
обладают высокой алгезней к древесине, в меньшей степени — к синтетич. волокнам, пластмассам, цементу, керамике. Их часто модифицируют фенолом, каучуками, полигетероариленами, поливиннлацеталями, полиамидамн, к-рые вводят на стадии получения или в готовую смолу. Мощтфипир. смолы проявляют высокую адгезню к металлам, резинам, фторопластам. Р,-а.с.
можно отверждать в нейтральной, кислой и слабо- щелочной среде прн 15 — 150'С; отвердителем служит гл. обр. дополнит. кол-во формальдеттеда (10 — 15 мас. ч. пара- форма на 100 мас. ч. смолы или его 50%-ный спиртовой р-р). Св-ва Р.-а.с., отвержденных параформом: о 70 МПа, модуль упругости 2800 МПа, относит. удлинение 1,3%. Резорцнно-фурфурольная смола отверждается без отвердитела при 160 — 200'С.
449 РЕК ОМБИНАЦИЯ 229 Применяют Р.-а.с. в осн. как клен холодного отверждения, используемые гл. обр. для изготовления несущих деревянных конструкцяй, и пропиточные составы для всех видов шинного корда и РТИ. Произ-во Р.-а. с. составляет ок. 5% от произ-ва смол на основе фенола и ограничено высокой стоимостью резорцнна. Люил Энииклолсдна аолдмсРоиют. 3, М..
1977, с. 335, Клод А, Шсяб В, Фснолаиые смолы и материалы на нк осносе, иср. с аитл., М, 1983, Фрсядни А. С., Полимеримс аодныс клен, М., 1985.. О. С. 3!стютюы. РЕКОМБИН.чЦИЯ (от лат. ге- — приставка, здесь означающая возобновление, повторность действия, и ср.-век. лат. сошЬ!па1!о †соединен). 1) Образование ковалеитной связи путем обобществления двух неспаренных электронов, принадлежащих разным частицам (атомам, сноб. радикалам), напр.: С!'+ С!'-е С13; С,Н5СН; + (СН,)3С'-е -е С Н5СН С(СНл) . Р. сально экзотермична; для нее характерна очень малая йпн нулевая энергия активации.
Примеры Рл разложение магнийорг. соединений в присут. металлич, катализаторов; димеризация углеводородных радикалов прн электролизе солей карбоновых к-т или прн термич. разложении алифатич. азосоединений; синтез пинаконов из кетонов. 2) Образование нейтральных атомов или молекул из сноб. электронов н положительно заряженных атомных илн мол.
ионов; процесс, обратный ионизация. Происходит гл. обр. в ионизир. газах и плазме и приводит к практически полному нсчезновеншо заряженных частиц (при отсутствии факторов, противодействующих Р.). Образующиеся прн Р. атомы и молекулы могут находиться не только в основном, но и в возбужденном состоянии. Поэтому выделяющаяся в акте Р. энергия (за вычетом кинетнч. энергии рекомбинирующих частиц) м.б. различна. Р. характеризуют коэффициентом Р. (а); умножение а на произведение концентраций зарядов дает интенсивность Р. (скорость исчезновения заряженных частиц).
РЕКОМБИНАЦИИ ГЕНЕТЙЧЕСКАЯ, реорганизации генетич. материала, обусловленная обменом отдельными сегментами (участками) двойных спиралей ДНК. Р.г. -главный фактор непостоянства генома, основа больтлннства его изменений, обусловливающая естеств. отбор, микро- и макроэволюции. Различают два осн. типа Р. гл 1) «законную» (общуню нли гомологичную), при к-рой происходит обмен гомологичнымн (одннаковыми) участками молекул ДНК; 2) ннезакоиную» (негомологичную), в основе к-рой лежит обмен негомологичвымн участками ДНК.
Если обмен между разными молекулами ДНК осуществляется только в участках со строго определенными нуклеотидными последовательностями, Р.г. наз. сайт-специфичной, если в любых местах молекулы ДНК вЂ” сайт-неспецифнчной. Законная Р.г. обычно сайт-неспецифнчна, хотя довольно часто у бактерии и высших организмов она может проявлять черты сайт-специфичности, т. е.
избирательности к определенным нухлеотцлным последовательностям ДНК (т. наэ. горячие точки рекомбинации). Такие последовательности резко повышают частоту Р.г. в тех участках генома, в к рых они локалюованы. Незаконная Р. г. может быть как сатп-неспецифичной, так н весьма специфичной относительно участка обмена. Законная Р. г. наблюдается, напр., между двумя копиями к.-л. хромосомы. У эукариот (все организмы, за исключением бактерий н сннезеленых водорослей) напб. типичея обмен участками гамологнчных хромосом в мейозе (деленне клеток, в результате к-рого происходит уменьшение числа хромосом в дочерних клетках †о.
стадия образования половых клеток). Этот обмен может происходить между пчотно коньюгировавными хромосомами на ранних стадиях развития яйца илн сперматозоида. Реже †законн Р,г, осуществляется при обычном делении клеток (с сохраненном числа хромосом) — митозе. У лрокариот (бактерин и синезеленые водоросли), у к-рых отсутствует мейоз, а геном представлен только одной моле- 450 451 Схема снавнннш» леул ~ омолселснил сшкешня (одна на ннл оболнасеаа ннрной линией, лруеал-леоалонй 1 ешсэолулленс. 230 РЕКТИФИКАЦИЯ купой ДНК, законная Р.г. сопряжена с такими естеств.
формами обмеяа и переноса генетпч. материала, ках кояъюгацня (хромосомы из донорской хлетки передаются в реплпиентную через протоплазменный мостик — пиль), трансформация (ДНК проникает из среды через клеточную оболочку), трансдукция (передача ДНК осущесгвлвется бактериофагом, или вирусом бактерий), У вирусов Р.г. происходит при заражении ими клеток. После ливиса клетки обнаруживаются вирусы с рекомбинантными ДНК. У прокариот Р.г.
осуществляют спец. клеточные белки (многие из них ферменты). В основе мол. механизма законной Р.г, лежит принцип «разрыв-воссоодняение» двух гомологичных молекул ДНК. Этот процесс (его наз. кроссинговер) вкчючает песк. промежут. этапов: 1) узнавание участков; 2) разрыв и репипрокное (крест-накрест) воссоединение молекул: замена одних цепей гомологичньлии; 3) устранение ошибок, возникающих в результате неправильного спариваепуя участков. Точка обмена может возникать на любом участке гомологнчных нуклеотидных последовательностей хромосом, вовлекаемых в обмен.
Прн этом в точке обмена обычно не происходит изменения нуклеотидных последовательностей, Точность разрыва и воссоединения чрезвычайно велика: ни один нуклеотид не утрачивается, не добавляется и не превращается в к.-н. другой. Основой всех предложенных схем Р.г. послужила т. наз. модель Холлидея, согласно к-рой Р. г. начинается с разрыва толъко одной из двух цепей спирали ДНК.
Вслед за разрывом один конец цепи вытесняется другим концом, к-рый наращивается ДНК-полимеразой. Вытесненный конец разорванной цепи спаривается со второй молекулой ДНК (образуется т. наз. гетеродуплекс), в свою очередь вытесняя там участок одной из ее цепей. В конце концов одиночные гомологнчные цепи обмениваются реципрокно. После этого первонач, этапа спаривания, две гомологичные спирали ДНК удерживаются вместе благодаря перекрестному обмену цепями-по одной от каждой спирали (см. рис.).
Точка перекрестка далее может мигрировать, в результате чего дополнителъно образуются или растут гетеродуплексные участки на обеих молекулах ДНК. Структура с перекрещенными цепями может существовать в разл. стереоизомерных формах, возникающих в результате вращения составляющих ее элементов относительно друг друга. Изомеризация, к-рая как и др. стадии Р.г. контролируется генетически, изменяет положение двух пар цепей: две ранее перекрещивавшиеся цепи становятся неперекрещивающшиися и наоборот. Для того чтобы вновь восстановились две отдельные спирали Д1-1К и тем самым прекратился процесс спаривания, в каждой из двух перекрещенных цепей должен произопти разрыв. Если он происходит до того, как прошла изомеризация, то две исходные спирали ДНК отделяются друг от друга так, что у каждой из них генетически перестроенной оказываетяя только одна цепь.
Если же разрыв двух перекрещенных цепей происходит после изомеризации, то обе молекулы ДНК претерпевают полную реорганизацию: часть каждой исходной спирали оказывается присоединенной (ступенчатым соединением) к части другой спи11али. Законная генетическая рекомбинации приводит к возникновению новых комбинаций специфических аллелей (различной формы одного и того же гена, обусловливающие различные варианты развития одного и того же признака †груп крови, паста глаз и др.), но не изменяет места расположения генов (локусов). Незаконная Р.г. имеет выраженный локалъный характер. В этом случае весь процесс с его начальным этапом узнавания, к-рый сводит вместе две спирали ДНК, направляется особым рекомбинац.
ферментом; спаривания оснований здесь не требуетса (даже в тех случаях, когда зто все-такту щюисходнт, в процессе участвует не более песк. пар оснований). Интеграция транспозс нов, плазмид и умеренных фатов в бакгернальный геном мохсет служить примером Р.г. этого типа. Подобный механизм существует также и в эукариотич. клетках (см. Мигрир>юркие генетические элементы). При незахонлой Р, г, в обмен вступают короткие специфич. нуклеотидные последовательности одной нли обеих спиралей ДНК, участвующих в этом процессе. Таким образом такая Р.г. изменяет распределенно нуклеотидиых последовательностей в геноме — соединяются участки ДНК, к-рые до этого не располагались в непрерывной последовательности рядом друг с другом.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
