Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 147
Текст из файла (страница 147)
Монокристаллы трифторидов и комплексных фторидов вьзращивают из расплавов в инертной атмосфере или среде фтарирующего реагента. Фториды РЗЭ входят в состав нек-рых прир. минералов. Индивидуальные трифториды или их смеси — промежут. продукты при получеини металлов, сплавов и лигатур, добавки в угольные электроды прожекторов с павыш. светимосгью, компоненты спец.
стекал и лазерных материалов, твердью электролиты; оксифториды — компонезпы люминофоров, нек-рые комплексные фториды — лазерные материалы. Известные хлариды: сесквихлориды М,С!з, гд. М = Зс, Од„. дихлариды МС1„где М =. Яс, Рг, ьЛс(, Зш, Еп, Оу, Тгп, УЬ; хлоридьз состава МС! где 2 (х < 3, М =- Рг, Ыс(, Яш, ОсЬ Оу, Но, Тш, УЬ; трихлориды МС1з или МС1, иН О (лля всех РЗЭ)! в водном р-ре существует тетрахлорид СеС!ь. Существуют также окснхлориды МОС!, комплексные хлориды (хлорометаллаты), напр, Ь!з[$сС1ь], Св,[ЬаС1в]. Безводные трихлориды чувствйгельны к влаге воздуха, в воде раста, с гидролизом и образованием р-ров, имеющих РН 1 — 2.
При комнатной т-ре в ряду РЗЭ р-рпмость уменьшается ат 3,89 молвил лля ЬаС1, да 3,57 моль/л для ТЬС1,, а затем увеличивается до 4,10 моль1л дгя 1.иС!,. Трихлориды раста. в этаноле. При иагр. на воздухе взаимод. с О, парами влаги с образованием аксихларидов; с ЫН дают амми ахат ы. Трихлориды получают: взаимод. металлов с газообркм швм С!, или НС1; р-цией оксидов РЗЭ с СС1„(ари 400-600'С), СОС!з, З,С)з, смесями С!з с восстановителями, с ЫНьСЬ( водные р-ры-растворением оксидов или карбонатов РЗЭ в соляной к-те.
Хлориды РЗЭ со степенью окисления ниже + 3 получают так же или взаимод. трихлорядов с восстановителями, напр. с Н,. Смесь хлоридов-промежут. продукт при переработке прир. источников РЗЭ методам хлорирования, индивидуальные трихлоришя или их смеси м.б. промежут. продуктами при получении металлов. Известные бромиды и иоднды: сесквибромид БсзВгз; дибромиды МВг, где М = ЫсЬ Зпз, Еп, Оу, Тш, УЬ; бромидй состава МВг„, где 2<х<3, М=рг, Зш; трибромиды МВгз (для всех РЗЭ); оксибрамиды МОВг; дииодиды М1 (кроме Яс, У, ТЬ, На, Ег, Ьв); иодиды состава М1„, где 2 < х < 3, М = Зс, Ьа, Се, Рг; М1з (для всех 1-оЭ); оксоиодиды МО1. В водном р-ре существуют тетрагалогеннды СеВг, Се1„.
Известны комплексные бромиды и иодиды, напр. Ыаз[Ос)Вгь], Ыаз[Сб!ь]. Трибромнды и трииодиды сильно гигроскопичны, образуют кристаллогидраты и харашо раста. в воде. Их получают взаимод. металлов с безводными НВг, Н! илн Вг, 1„р-пней оксидов РЗЭ с ЫН,,Вг, ЫН 1, трихлоридов — с ЙВг, Щ водные р-ры — растворением слайдов или карбонатов 1'ЗЭ в соответствующей галогеноводорадной к-те. Сопосгввлеиие свойств. При псрехоле ат фторидов РЗЭ к иодидам происходит снижение ионности связи металлгалогеи; так, в ряду МР,-МС1,— МВг,-М1з т-ра кипения плавно гюнижается.
Р-римосгь в воде и гигроскопичносгь в ряду тригалогенидов при переходе от фторидов к иодндам увеличиваются. В то же время фториды заметно отличаются от др. галогенидов. Напр., при переходе от МР к МС1 т-ра плавления резко падает, а при переходе от МС1, к ь!Вгз и М1, несколько повышается. Устойчивость выси их валентных состояний при переходе от фторидов РЗЭ к др. галагенидам снижается. Напр., существование тетрагалогенидов надежно установлено лишь у фторндов, В св-вах галогенидов слабо проявляется вторйчиая периодичность.
Физ. св-ва галогенидов представлены в статьях аб иидивидуа чьных элементах. Лим. сы. ьря ст. Реди земельные элстьмы. Э.Г. Рп оь 437 РЕДУКТОРНЫЕ 223 РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ ОКСИДЫ. С е с к в иоксиды обшей ф-лы Ьп,О, образуют все РЗз. Рг,О,— желтый, Ыс),Оз-голубоватый, Ег,Оз — розовый, остатьнйе бесцветны.
Мн. Ьп,Оз образуют хубйч. фазы С и Х, моноклинные В. гексагон. А и Н фазы. причем с ростом т-ры осуществляется полиморфиый переход С- В А — Н- Х. Параметры кристаллич. Решеток кубич. фаз растут в ряду Яс — У-Ьа, затем падают в ряду Ьа-Ьв. Т-ры плавления Ьп,Оз, наоборот, падают в ряду Яс — Рг и затем нерегулярно повышаются в ряду Рг-!м. Все ЬпзОз плохо раста. в воде и щелочных р-рах, при отсутствии осаждающих ионов расти. в сильных минер. к-тах. Основность Ьп,О с увеличением ат.м.
падает, что снижает их ревхц. сйособность. ЬпзОз взанмод. с СО, воздуха с образованием гидроксокарбонатав, а при нагр. реапгруют с галогенами, СС1л, СОС1з, ЫНьНРз, НГ. При наср. с оксидами тоехвалеятных металлов (А!, Оа, Ре и др.) образуют саед. со структурой перовскита ЬпОз или граната 1.пзМ,О, Все Ьп,Оз, исключая оксилы Се, Рг, ТЬ, получают прокаливанием на воздухе гидроксидов и солей кислорадсодержаших к-т (кроме НзРОв), окислением металлов. Монооксиды ЬпО в кристаллич.
состоянии образуют Зш, Еп, УЬ; кристаллизуются в кубич. сингонии. При нагр. на воздухе превращ. в ЬпсОз; полу.ают восстановлением ЬпзОз металлами или С в вакууме. Диоксиды ЬпО образуют Се, Рг, ТЬ; желтоватый СеО„черный РгОз и красный ТЬО, крпсгаллизуются в кубич. сингоиии й способны образовывать между собой твердые р-ры. При нагр. разлагаются с частичным отшсплением О . Раста, в НУ!О„при нагр. взаимод. с восстановителями. Образуют саед. и твердые р-ры с Ьп,О,. Получают прокативаиием гидроксндов или солей РЗЭ в присут.
О . Гидроксилы Ьп(ОН)з-аморфные или кристаллич, (с гексагон. решеткой) в-ва. При нагр. разлагаются до оксигидроксидов и оксидов, Очень плохо раста. в воде. Быстро поглощают СО из воздуха, легко раста. в минер. к-тах. Получают осаждением из р-ров солей Ьп' . Системы !.и — О. В системе Се — О обнаружены кристаллич. фазы Се„О „з (л = 6, 7, 9, 10, 11), в системе Рг-Π— фазы Ргь(3|с, Рг,О,з, Рг„Ооы Рг,ьО,в и др., в системе ТЬ-О-фазы ТЬ,О,з и ТЪыО,ь. Выделены фазы ЕпО, в в, нестехиометрич.
фазы О60, „в„ЕгО, вь, ЬпОг ьвв и др' Важнейшая область применения оксидов РЗЭ-изготовление высокотемпературных сверхправодников (напр., УВазСпзОг „). См, также Рйдкоземельные эле велты я статьи, йасвященные инцивидуальньпи РЗЭ. э, г. гт . РЕДОКС-ИОНЙ'ГЫ, то же, чта окислвтвльно-восстановисвельлые вонообменныс смолы. РЕДлсКТОР)Пь!Е МАСЛА (от англ, тес(пс!ог, букв.-уменьшнтелгй первоисточник лат. гебпсо-отвожу назад), нефтяные и.зи синтетич, масла и их смеси, используемые для защиты от коррозии, предотвращения задира, снижения износа и увеличения долговечности зубчатых, червячных и винтовых передач, напр. быстроходных коробок передач металлорежущих станков, редукторов прокатных станов, открьпых лебедок и др.
ирам. оборудования; адин из видов индустриальных масел. Р.м. обычно приготовляют на основе дистяллятных и остаточных нефтяных масел илн их смесей. Для смазывания нек-рых зубчатых передач, в первую очередь высоконагруженных червячных редукторов, устананливаемьзх в шаровых мельницах, бумаголелательных машинах,.станах для горячей прокатки пластмасс и т.д.,примеюпот синтетич.масла, чаще всего на основе палиолефинов, а также смеси этих масел с нефтяными. Для улучшения эксплуатац. св-в Р. м.
в них вводит присадки: антиоккслительиые (напр., 0,5-0,8ьйь по массе 2,6-днтрвт-бутил-4-метилфенала), противоизносные (1,0-2,5ьсь диизооктилдитиофосфата Хп и др.), противозадирные 438 224 РЕЗЕРПИН ХАРАКТЕРИСТИКИ ТИПИЧНЫХ РЕДУКТОРНЫХ МАСЕЛ Область пспольтонанпа Кгшсматач. Т.
юст., 'С Т. асп., 'С Солсржаняс аюаощь В, % (прн 50 'С), мма)с Мало- н срсласвагрулсннмс аубкатыс передачи Высокоскоростлыс коробка псрслак 1,0-1,1 180 -200 Ог — 15 ло -20 ат — В до — 15 Нс выше -1О 17-55 !7-190 35-160 НО-240 0,9-1,0 Срслпс- н аысокояыружснныс псрсдатп прп ударных нагрузках 0,8 190-2!О Срслланагрулснньгс тараааныс псрсдасп 0,8 190-210 24-120 220-360 Нс «ыша -1О Ог -7 ло — 1О Нс выше — !О Нс пылал -25 Тлжалопагружснаыс псрсдака 1,О 26-30 (прп 100 'С) ю-!г (щ С) 130-190 1,0 !75 Ощрытис тнхоходныс рсщнторы 140 (напр., 3 — 4% 1,2-бис-(алкилбензилтио)этапа, 5 — 6% фракции 160 — 250*С асерненных углеводородов С, -Сл, 4-5% пентахлордифенила), защитные (0,10 — 0,15% кйслого эфира алкеииллнтарной к.ты и др.), антиленные (напр,, 0,003-0,005% палидиметилсилаксана), депрессорные (0,1 — 0,5% алкилфеналята Са и др.) и т.
д, Нек-рые характеристики типичных Р.м. приведены а таблице. Лкмл Спрааосннк по прнмснмппо н нормам расхода смаассных материалов, под рсл. Е.А. Эмягюаа, 4 тл., кн. 1, М„1977; Впланкла А. В., Масла лля шсстсрслкатых передач, м., 1982; топлива, смаастлыс материалы, юхнатсскна жпдкссщ. Ассорпщсат и йрпмсйсшю. Спрааоапоа яад., под рсд.
В. М. Ш«адъ. ннкоа», М., 1989. Л. В. Власа РВЗЕРПЙН (3,4,5-триметокснбензаат метилрезерпата, ф-ла 1), мол. м. 608,70, алкалоид, содержащийся в растениях семейства кугровых. Бесдв. кристаллы, т.пл. 263 — 264'С, (а)р — 118' (хлороформ); хороша раств, в ледяной СНзСООН, хлороформе, плохо — В воде, этаноле, диэтилааом эфире. Основание, дает соли с одним эквивалентом к-ты, напр. гидрахлорид (т.пл. 224'С), нитрат (235'С).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
