Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 142
Текст из файла (страница 142)
Для получения Б. компоненты смешивают с большим кол-аом воды, смесь после отделения воды подвергают горячей обработке под давлением, напр. иа нальцах. Наиб. распространенная форма баллиститного зерна (шашки)-одноканальный цилиндр, диаметр и высота к-рого, а зависимости от назначения, м.б. от одного до песк.
сотен мм. Бе содержащий 50/ нитроцеллюлозы и 50/ нитроглицерина, впервые был получен А. Нобелем а 1888. нпгь н е БАЛЬЗАМЫ (от греч. Ьййашоп-ароматическая смолаь р-ры нрпр. смол в сопутствующих им эфирных маслах. Б. накапливаются а растениях, гл. обр. а особых межклеточных аместилишах или ходах коры. Добывают Ьо как правило, подсочкой (нанесение спец. надрезов иа стволы дереяьеи а период вегетации). В состав Б обычно входят ароматичные соед. (ааннлнн, коричная и бензойная к-ты, нх сложные эфиры, альдегпды, кетоны, спирты). Б.-вязкие жидкости; на воздухе постепенно твердеют из-за испарения эфирного масла и окисления; обладают горьким острым вкусом и кислой р-цией, практически иерастворимы а воде, 453 БАЛЬЗАМЫ 239 растворяются а орг. р-рителях (спирте, эфире, хлороформе, бензине и т. пф Нек-рые Б.
(напрп перуанежий, толутанскигЬ копайский) иногда используют в кач-ае лечебных ср-и. Перуанский и толу танский Б. добывают из деревьев мнроксплон (соота. из Мугоху!ол ЬаЬаппцп и Мугоху1оп го1а((егшп), копайский Б.-из копаиферы (Сарайега) Копайский Бп как и ореганский, добываемый из т. наз.
дугласоаой пихты (рвенбоцийа 1ахйо!эа), используют также для приготовления лаков, к-рые, однако, в оси. вытеснены лаками на основе синтетич. полимероа Практич. значение имеют Б., добываемые из хвойных дереаьев;канадский, пихтовый и кедровый. Канадский Б. получают из пихты баяьзамической (АЬаж Ьа!нашеа), произрастающей а северных областях США и Канаде. Окрашен а желтый или зеленоватый цвет, содержит 15 — 25;,' эфирных масел. При хранении масла улетучинаются, остается твердая прозрачная смола (60Л смолы растворяется а этаноле, 165е-е серном эфире); плоти.
0,985-0,999 г/ем~, лб~ 1,518-1,520, кислотное число 85-87, эфирное число 5-10, (а)пзй от 1 до 5'. При растворении смолы а равном кол-не коппола образуется клей (оптич. цемент), показатель преломления к-рого примерно такой же, как у стекла. При высыхании этот клей не кристаллизуется, остается прозрачным, у него не изменяется показатель.преломления, поэтому его применяют для склеивания оптич. стекол и монтажа микроскопич.
препаратоа; а небольшом кол-ае используют также а медицине (эластич. коллодий). Пихтовый Б. получают переработкой живицы, добыааемой из пихты сибирскон (АЬзеа ззЬйюа) или пихты кааказской (АЬшв погйпаппипа врасЬ). Жияицу подвергают высокой степени очистки от воды, сора, аодорастаоримых орг. к-т, отгоняют эфирное масло (пихтоаый скипидар) н получают прозрачный продукт (пихтоаый Б.) сэетло-желтого цвета (лп 1,52 — 1,54). В зависимости от степени отгонки скипидара пихтовый Б. может быть жидким (18 — 383« скипидара, осн.
компонент а-пинен) или твердым. Послед. ний содержит смоляные к-ты (70 — 75'~;2 неомыляемые (20-233«) и окисленные (4-5%) и-аа; кислотное число 80-85, число омылепия 98-102, т. размягч. 65-75'С, плоти. 1,0 — 1,07 г!см', коэф. термич. линейного расширения 1,5 10 2,0 10 (0-25 С); раста. а эфире, ароматич. угленодородах, этаноле, касторовом и льняном маслах.
Для уаеличения морозоустойчивости (способности не кристаллизоваться при низких т-рах) пихтовый Б. иногда пластифицируют льняным маслом По оптич. са-аам он подобен канадскому Б. и применяется для тех же целей. Ле ч е 6н ы й пихто в ы й Б.-р-р пихтового Б. (33;~) в кастороаом масле (67%У Высокояязкая прозрачная жидкость от желтого до светло-коричневого цвета с запахом хвои, легко раста. я этаиоле, плоти. 0,980-0,990 г/смз, Применяется как лек.
ср-ао (обладает тонизирующим, биогеиностимулирующим и дезодорирующим са-нами). После добавления усниноаой к-ты препарат приобретает протияомнкробпое действие и используется для лечения ожогов и ран, а также при пластич. операциях. Б. из живицы кедра, ели, сосны н лиственницы не заменяют пихтовый Б„т.к. имеют поаыш. склонность к кристаллизации (еловый, сосновый, кедровый) нлн недостаточную свето- и морозоустойчиаость (лиственничный). Кедровый Б. используют для изготовления петрографич.
и палеонтологич. шлифоа; на его основе производят также иммерсиониое масло для микроскопов с ахроматич. и апохроматич. обьектиаами (р-р кедрового Б. н сескпитерпеновых фракциях эфирного масла, полученного при переработке кедровой хгианцы1 Искусственные Б.-смеси спнртоаых р роя эфирных масел, настои трал Иногда Б. наз. также нек-рые сннтетнч. полимеры, напр. бальзам Шостаковского (полпаинплбутилоаый эфир) Состав таких Б.
совершенно иной, чем у природных. Лми Чнр«ова М Л, Пензе«о а а А, в «и Синтел~ ее«ие лроэытм иэ шнифоли и е«ппплар«мине«. грб4, е !86-90, Гусаков Н П, Швр«по 454 мо влгвлмил вп Н П еГилролизнпп н лесокньг прон-сгьв, 1966, № 7, с 26-26, Гуса ка В й, в кн Сб трупов Цыыр н.н н проектного ин-гп лссоким происки в 19, М, 1966, с 160-74 Е В С 1уное БАРБАМЙЛ (амитал цатригь 5-этил-5-изоамнлбарбнтурат натрия), мол. м.248,25; бесцв.
гигроскопичные кристаллы; т пл 156'С; хорошо раста в воОХв де и этаноле. Получают кон- СН,СН,СН(СН,), денсацией диэтилового эфира 0-ч 5-этил-5-нзоамилмалоновой С7Н6 к-ты с мочевиной в присут. ал- Н О коголята Ха и взаимод. образовавшейся 5-этил-5-нзоамилбарбитуровой к-ты с ХаОН. Б.— снотворное и противосудорожное с(ъво; оказывает также успокаивающее действие.
гя ш чщ. БАРБИТУРОВАЯ КИСЛОТА (2,4,6-пиримидинтрион, Х,Хчмалонилмочевипа), мол. м. 128,10; бесцв. кристаллы; т. пл. 248'С (с разл.); Аузобр-636,8 кДжггмоль; плохо раста в холодной воде и этаноле, хорошо-в горячей воде, раста. в эфире. Кислотные св-аа (рК, 10) обусловлены кето-енольной и лактамлактимной таутомерией Титруется Б.к. шелочами как одноосиовцая к-та Под действием дымяшей НХОз или НХО2 образует соотв. 5-иитробарбитуровую (дилитуровую) или 5-изонитрозобарбитуовую (виолуровую) к-ту.
Прн окислении с помощью МпО образуется 5,5чбис-малоиилмочевина (гидуриловая к-та), йри электрохим восстановлении-смесь 24-диоксогексагидропиримидина (гидроурацила) и триметилеимочевины. При взаимод. с формальдегидом превраш. в 5-метиленбарбитуровую к-ту, с диметилсульфатом — в 1,3-днметилбарбитуровую, в р-цин с РОС!з иаи Р)гС17Р=Π— в 2,4,6-трихлорпиримидин. Синтезируют Б.
к. из мочевнны и малоновой к-ты или ее диэтнлового эфира в присут. алкоголята Ха: О 1 О О С(ХН7)2 + СН2(СООС7Н6)7 НХ ХН О Б.к применяют для получения рибофлавина, пиримидина, виолуровой и мочевой к-т. Производные Б.кп у к-рых атомы Н (однн или оба) в положении 5 замешены на алкильный, шгклоалкильный или арильный радикал, наз, барбитуратами. Их синтезируют обычно конденсацией дизамещенных малоновых или циануксусных эфиров с мочевиной или с дициандиамином в присут.
алкоголята Ха в среде або. этанола. Прямое алкилирование Б.кз как правило, неэффективно. Только 5-аллилпроизводные получают взаимод. 5-мононатриевой соли Б к. с аллилгалогенидами в прнсут. солей Св. Мн. барбитураты угнетают центр. нервную систему и поэтому применяются как снотворные (напрп барба,иил, энламинал-наилрий) и противосудорожные (напр, ! -бензоил-5-атил-5-феиилбарбптуровая к-та, или бензонал) ср-ва, а также как ср-ва ззя наркоза (напр, гексенал).
Большие дозы м.б. смертельными вследствие угнетения дыхания. При длит, применении происходит привыкание к иим организма. Лып Мелсигьевп Г А, Ферюннвзнчссквк «ныне, 2 изл, т 1, М, !976 с ЕЕ2-62, Немстк н С Г, ГсыроииклнЧсспие сОединснил М. 1961 К Ю Чгркык БАРБОТИРОВАНИЕ (от франц. ЬагЬогайе-перемешивание), пропускание через слой жидкости пузырьков газа нли пара, к-рый диспергируют в барботерах-трубах с мелкими 455 отверстиями, тарелках с отверстиями, колпачками и т.п.
Б. применяют в периодич. процессах (при этом жидкость в целом покоится в аппарате) и непрерывных (газ диспергнруют в поток жидкости в условиях перекрестного тока или противотока). При малой скорости газа рп отдельные пузыри движутся со скоростью, близкой к скорости своб. всплывания, Скорость мелких пузырьков (диаметр г( < 0,1 мм) можно оценивать по вытекающей из закона Стокса ф-ле: н = 0,542, где г( выражен в мм, и — в мггс При г( > 12 мм и = 0,69 )ггдг(, где д — ускорение сноб.
падения, При малой рпр размер пузырьков увеличивается с возрастанием диаметра отверстий барботера и поверхностного натяжения жидкости. Для оценки отрывного диаметра пузырьков м.б. использована ф-ла: г(=(бяоб/Ард)"з, где г(о-диаметр отверстий барботера, 8 — поверхностное натяжение, Ар - разность плотностей жиугкости и газа С увеличением диаметра форма пузырьков значительно отклоняется от сферической. При пропусканни газа с высокими скоростями истечения над отверстиями барботера образуются струи. На нек-ром расстоянии струи разрушаются, порождая поток пузырей.
В результате жидкость заполняется пузырьками неодинаковых размера и формы. При достаточно высокой концентрации пузырьков они непрерывно сталкиваются друг с другом, сливаются и дробятся; возрастает дисперсия их размеров. Пузырьки в барботажном слое движутся неустойчиво по разл. траекториям, заметно отклоняюшимся от вертикали. Для жидкости характерна весьма интенсивная циркуляция в объеме всего барботажного слоя. При равномерном подводе газа к входному сечению барботера восходящий ток жидкости находится в центре колонны, нисходящий — около ее стенок Из-за циркуляции средняя скорость движения газа в барботажном слое может во много раз превышать скорость своб, всплыяания одиночных пузырьков в покоя- шейся жидкости.
Барботажный слой неоднороден по высоте (особенно при высоких р„р). Над отверстиями барботера при достижении определенной скорости истечения образуются газовые струи, а над ними-пузырьковый слой. Последний практически всегда заканчивается слоем пены, высота и стабильность к-рой увеличиваются прн наличии примесей ПАВ или взвешенных твердых частиц. Разрушение пузырьков сопровождается выбросом капель (образованием брызг) В соответствии со структурой слоя изменяется по высоте и его газосодержание. При этом можно выделить три характерных участка: начальный, отвечающий переходу от газо- содержания в отверстиях барботера к газосодержанию в зоне пузырьков; стабилизированный, совпадающий с пузырьковой зоной; переходный, на к-ром происходит резкое увеличение газосодержания, начинающийся в зоне пузырьков и включающий зоны пены и брызг.
Механика барботажного слоя разработана еше недостаточно полно, На практике при определении его оси. характеристик часто применяют эмпирич. ур-ния и простые аналит. модели. Широкое распространение Б. в технике связано гл. обр. с высокими коэф. межфазного переноса энергии и в-ва, а также с большими межфазовыми пов-стямн в единице объема среды, к-рые сравнительно легко м.б. достигнуты в барботажном слое. Б. используют прн абсорбции, ректифнкации, хнм. преврашениях, перемешивании жидкостей, нагревании их острым паром и др. ЛЫП УОЛЛНС Г, ОДИОМЕРНЫЕ ДВУКфеЗНЫС ГСЧЕЮгк, ПЕР С аНГЛ. М, 1972, кугпгелплзе с с, сгыриковнч м А, Гндродниемике гнзоннлкостнык СИстЕм, 2 изд, М, 1976, Рв мы В А, АбсОрбпип гпзое.