Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 139
Текст из файла (страница 139)
можно получать с хорошими выходами ациклич. ацилоины с К от СН» до С22Н4,. Р-ция с участием эфироа двух разных монокарбоновых к-т практически не осуществляется. Из эфиров дикарбоновых к-т в условиях, при к-рых происходит А.х монокарбоновых к-т, образуются пиквик ацилоины: Таким путем можно получить ацилоины, содержащие в цикле от 4 до 42 атомов С. Зту же реакцию используют для синтеза макроциклических гетероциклическвх ацнлоинов и ацилоинов с конденсированными циклами, напр.: О (сн,),— с (СН,),СООС,Н, г "~ с,нбх — ~ С2Н,Х Х(СН2)»СООСкна -(сн ) — сн ОН В результате А.к. эфира днкарбоновой к-тм содержащей 34 атома С, в присут.
34-членного цнклоалкана удалось получить катенан. А.к.-промежут. р-ция при получении макроциклич. углеводородоть макроциклич. и ациклиц кетонов, и-дикетонов и диолоа лим В!оомпеы! ! (»о], а ьн Огкаме гмегмлт, ч 22. му-ь, 197б, р гы-»н и и Га баран АЦИЛОЙНЫ (а-гидроксикетоны, п-оксикетоны, кетолы), содержат гидроксикегонную группировку — СН(ОН)СΠ—, обычно связанную с одинаковыми радикалами. Простейший представитель -а ц его и н (ацетилметилкарбинол, 3-гидрокси-2-бутанон) СН СН(ОН)СОСНэ; т. пл. 15'С (для димера), т.
кип. 148'С; г(4' 1,002, пбо 1,4178; раств. в воде и этаноле, плохо-в эфире; на воздухе постепенно окисляется в диацетил, обладающий запахом сливочного масла. Ацетоин содержится в вянах; применяется как ароматизирующее в-во для маргарина и для получения ароматизирующих пиш, добавок и эссенций. В А. сочетаются хим св-ва спиртов и кетонов (см. 0»- си»лад»гиды и оксикелюиы). Окисление А, приводит к 1,2-дикетонам, восстановление — к кетонам или гликолям. Для несимметричных А.
характерна перегруппировка под действием к-т или оснований: О с — ок (сн,)„ с — ок О -с-об (сн,), х», (сит)хз с! (снг)л ц'Он С вЂ” 081(СН2)8 Π— (сн,), ОН СООСНз !3Н АЭРОЗОЛИ 235 К +н' КС вЂ” СК" = (~ ! — н' о он К ! КС вЂ” СК ) О О К К ! КС вЂ” СК" .~--- КС вЂ” СК" ( ) НО ОН НО ОН +н'Ц-н' К К +не КС-СК" — „КС-СК' И -" 11 о о но о Некоторые А. жирного ряда, напр.
ацетоин, образуютсл в живых организмах, напр. в молочиокислых бактериях. О синтезе А. см. Ацилоиновая конденсация, Беизоииовая конденсация. Лим. Ореениеескнс реакции, иер с англ, сб. 4, М 1951, с. 215-28; Обман ср еаннеескак химии. иер с англ, е. 2 М,!982 с. 472 Л.И. Бемиекии АЦИЛЬНОЕ ЧИСЛО, масса КОН (в г! необходимая длл гндролиза 1 г саед,, содержащего ацнльную группу КСО,-сложного эфира, галогенангидрида, амида или анилцца карбоновой к-ты. Характеризует кол-во ацильных групп.
При определении А.ч. к анализируемому в-ву добавляют спиртовой р-р щелочи и нагревают; после заверпжнив р.ции избыток щелочи оттитровывают 0,5 н. р-ром НС1 А.ч. = 0,02505 ((72 — )х,)/а, где 12 и Ге-объемы (в мл) рра НС1, пошедшие на титронание соотв. в холостом опыте и в опыте с пробой после гидролиза, а-навеска в-ва (в г). Иногда из образуюшейсл в результате омыленив калиевой соли получают своб.
к-ту с помощью иониообменной смолы в Н-форме. Кол-во к-ты устанавливают газохроматографически, титрованием р-ром щелочи илн иодометрически. Последний способ основан иа р-ции: 6КСООН + 5К1 + К10з 6КСООК + ЗН20 + 312 Выделившийся иод оттитровывают р-ром )х(а Баок. При этом вычисляют кол-во ацильных групп л (в;,') по ф-ле: н = Г1цЕ 10077а, где )е-объем (в мл) р-ра )х(а25205 нормальности Аг, Е-хим. эквивалент саед., содержащего ацильную группу, а-навеска в-ва (в г). Описанные методы применлют длл анализа в-в, не содержащих кроме ацильной др.
функп, групп, реагирующих со щелочью. Дла производных гидроксикисяот предварительно определлют необходимый дла их нейтрализации объем щелочи, к-рый вычитают из общего объема щелочи, пошедшей на гидролиз. При гидролизе нерастворимых в воде саед. добавляют орг. р-рители, к-рые, однако, могут окислатьса с образованием СНаСООН, что приводит к неправильным результатам. Известны методы гидролиза апильных производных в разб. Н2ЯО4, ее спиртовом р-ре, водном или спиртовом р.ре и-толуолсульфокислоты. Эти методы имеют ограниченное применение из-за возможного частичного окисления в-ва. лниее черенке н д„ма т с, микрс н иикгмикрсмскскм орекинеески. гс фуммислмеьнссс анааиеа, м.
1978, с. 113-эь К. ж Бендиреескии. АЦИ-НИТРОСОЕДИНЕНИЯ, см. Нитросоединеиия. АЭРОЗОЛИ (от греч. аег-воздух и лат. 8о!(ийо) — раствор], дисперсиые системы с газовой дисперсионной средой и твердой или жидкой дисперсной фазой. Классифшсации. По способу образования различают конденсациоиные и диспергационные А. Первые возникают в результате присоединения друг к другу молекул в-ва в пересыш. паре (т. наз.
гомог. нуклеация) илн конденсации 445 пара на присутствующих в ием ионах или мельчайших частицах др, в-ва-лдрах конденсации (гетерог. иуклеацив1 Конденсац. А. с жидкой дисперсной фазой наз. туманами, с твердой — дымами. К конденсационным относятся и А., образуюшиеса при горении, хим и фотохим. р-цнлх в газовой фазе, напр. при получении оксидов 5! и Те термич. гидролизом их хлоридов в пламени. Важнейший из таких А.— смог, возникающий в атмосфере в результате фотохим, р.ций между газообразными примесями под действием интенсивного солнечного освещения.
Особенность конденсации продуктов хим, р-ций-возможность каталитич. действия конденсиров. частиц на превращ. исходных в-в. Коиденсац. А, могут образоватьсл также вследствие испарения тел, в т.ч. в результате воздействия плазмы и лазерного излучения, с послед. коиденсацией паров. Диспергационные А. с твердыми частицами (п ыл и) образуются в атмосфере в прнр. условиях, а также при измельчении твердых тел в шахтах, пересыпании порошков (муки, мела) и т.п. А, с жидкой дисперсной фазой (иногда их нах сп реями) возникают при распаде струй или пленок жидкости, напр при распылении жцакого топлива в двигателях виутр.
сгорания. Важные практич. случаи образования:кидких А.— распыление жидкости под воздействием расположенного в ней источника акустич. колебаний, разрушение струй при воздействии поля электрич. потенциала. Часто возникают смешанные А„состоящие из частиц разл. происхождения. Так, при взрывном разрушении твердых тел происходит, как правило, диспергироваиие в-ва и его испарение с послед. конденсацией паров н образованием А.
Основные характеристики. Дисперсионную среду характеризуют хим. составом, т-рой, давлением, степенью ионизации, параметрами внеш физ. полей, полем скоростей течении, наличием турбулентности и ее параметрами, наличием и величиной градиентов т-ры и концентрации компонентов. Важнейшие параметры дисперсной фазы А.-объемнаа доля ЧаСтИЦ Цхе И ИХ МаССОВаЯ ДОЛЯ 1Р, ЧИСЛО ЧаСтИЦ В ЕДИНИЦЕ объема (счетная концентрация) н„, средний размер частицы е(р и ее электрич. заряд Параметры дисперсной фазы атм. А.
при нормальных т-ре и давлении составляют: е(9, 5 1О -10 а см, вр 1 — !08 см а бее 1О 'и-!О ', 1р 10 В верх. слоях атмосферы ли=10'-1О'4см з, 1р 10 -!О з'. Наряду с усредненными величинами дисперсную фазу характеризуют распределением частиц по размерам и по величине электрич.
заряда (последнее даже для моно- дисперсных А.ь Если в-во дисперсной фазы радиоактивно, необходимо знать также уд. активность частиц. Взаимод. между дисперсной фазой и дисперсионной средой определяется процессами переноса массы, энергии, импульса, электрич. заряда и др., а также явлениями на границе раздела фаз Процессы переноса описываютсл ур-пнями, конечный вид к-рых зависит от числа Кнудсеиа Кл = 1в71(р, где !и — длина своб.
пробега газовых молекул, е(р-диайетр частйцы А. При Кпсс! и, следовательно, е(р»1 дисперсиоинал среда может рассматриваться как сплошная; в этом случае говорят о коитинуальном режиме процессов переноса. Если Кп» 1, А. можно рассматривать как смесь двух газов, молекулы одного из к-рых — частицы А.— намного твжелее молекул дисперсионной среды. В такой системе процессы переноса описываются с помощью ур-ний газокинетич.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
