Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 144
Текст из файла (страница 144)
впервые получен в 1808 Г. Дэви. Л ~лг Ак мото я т.р., Химия н т слагая сосаннсллн нарна М, гр74; Фртмнл» Н С, Горюнояа Н Н., Еременк С Н., Аналнюяюю» юаня барин, М, !Ятх и л. и ф Б г лоф г БАРИТ (от греч. Ьатуз — тяхгелый) (тяжелый шпаг) ВаЗО4, минерал класса сульфатов. Примеси: гл. обр. Зг и Са, реже-РЬ и йа. Кристаллизуется в ромбич. сингонии.
Встречается в виде крупнокристаллич. масс и зернистых агрегатон Цвет зависит от мех. включений (оксиды Ре, глинистые и орг. в-ва) и изменяется от белого до темного со стеклянным блеском. Плоти. Б. 4,3-4,7 г/смл, твердость по минералогия аикале от 3,0 до 3,5. Сильно поглощает рентге- 459 новские лучи. Месторождения баритовых руд относятся в осн к пщротермальным и месторождениям выветривания и делятся на собственно баритовые и сульфццно-баритовые, в к-рых Б.-попутный компонент.
Содержание Б. в рудах колеблется от 20 до 90)м Более бедные руды обогащают с получением баритового концентрата. В СССР преобладают сульфидно-баритовые месторождения (преим. в Казахстане); собственно баритовые месторождения известны в Казахстане и Грузии, где получают кусковой и молотый Б. и концентрат.
Б.-пренм. утяжелитель буровых р.ров, а также осн. сырье длл получения Ва и его соедл заполнитель баритобето. на (материала для зашиты от рентгеновского н радиоактивного излучений), наполнитель в произ-вах бумаги, резин, клеенки, линолеума, минер красок (напр„литопоиа), керамики, стекол, пиротехн составов н т.д. Сьь также Бария суларгяггн лнякг геологнн мссюроллеюн7 л обогмлслле барлтоамк рух м гя77. Л. ц Сояолм БАРИЯ ГИЛРОКСЙД Ва(ОН)л, бесцн кристаллы. При т-рах от — 273 до 246'С устойчива В-модификация; при 246-408'С вЂ” а-модификация (в обоих случаях решетка ромбическая); АН перехода аю З 3,6 кДж/моль. Т. пл.
408'С; С 98,00 Джг(моль К); ЛНог 16 кДж/моль; ЛНобр 941,60 кДж/моль; 81рл ! 08,50 Дж/(моль К). При нагр. разлагается на ВаО и Н О, ок. 800'С полносп ю разлагается до ВаО; урния температурной зависимости давления пара: иад твердым Б. г. 1Зр(Па) = 14 892 — ! 84964/1 9155Т, над жидким 18р(Па) = 9,847-1Г8767/19,155Т. Р-римость в воде (г в 100 г); 1,65 (Ю'С), 3,76 (40'С), 17,65 (60'С). Насыщ. водный р-р наз, баритовой водой.
Б; г. гигроскопичен. Не раста в спирте. В расплаве Ва(ОН) растворяется ВаО. Б. г;сильное основание; водные (ррй поглощают СОт из воздуха. При обычных уловиях Б. г. существует в виде о ктагидрата с т. Нц 78'С,плоти. 218 г/смл;давлеяие пара прн 78'С 30,3 кПа; урние температурной зависимости давления диссоцлации: 1йр(Па) = 132™38 — 58230/1 91 55Т. Прн 130'С полностью обезвоживается; при упаривании кипящих водных р-роа Б.г. в отсутствие СО7 образуется мо ногидрат.
Получают октагидрат действием горячей воды на ВаО, нагреванием Ваб в токе влажного СОэ и перегретого пара, взаимод. рров ВаС!л и ХаОН при кипении. Примешпот Б. г. как реактив на ЗОл и СО',, для очистки растит, масел и животных жиров, как компонент смазок, для удаления ЗО4 из иром рров, получения солей Ва, а также гидроксидов Сз, КЬ нз их сульфатов или карбонатов. Б.г. токсичен; ПДК 0,5 мг/мл. Лнякг А я магон т.
Г Хлмня л тскнологш сосаннсана баран, М„!Я74; А кметоятг ЛнсннаЙ.В., Лналлтняссянс мелам «онтрол» аронкаолстел барленмк н стльфлтнмк солса, М„гр74. т.г. л. БАРИЯ КАРБОНАТ ВаСО, бесцв. кристаллы. До 8!О'С устойчива а-модификация с римбнч, решеткой (а = = 0639 им, 6 =0883 нм, с=0528 нм); при 810-960'С-(3- модификация с гексагон. решеткой; выше 960'С-7-модификация с кубич. решеткой; ЛНл переходов акт(3 16,3 кДж/моль, ()ллу 2,9 кДж/моль. Т. пл. 1555'С (в атмосфере СО под давл.
45 МПа); плоти. 4,25 г/см 1 Сро 85,98 Дж (моль К); АНоб — 1211 кДж/моль; Зк ол 112,1 Дж/(моль К). Выше 1000'С диссоциирует на Вад и СОэ; ур.ние температурной зависимости давления СОэ над твердым ВаСО, (99,95%-ной чистоты):!бр(мм рт. ст.) = В— — А/Т (973 — 1273 К1 причем при степенях разложения Б. к. 2,35 и 4,78% экспериментальные значения А соотв. 13670 и !3855, В-!1,30 и 11,41.
Плохо раств. в воле, реагирует с разб, соляной и азотной к-тами. Образует твердые р-ры с карбонатамн Зг и Са, с ВаО (т. пл. эвтектич. смеси 64; ВаСΠ— 36% ВаΠ†10'С); с ВаС!, и ВаТ!О дает звтектнч. смеси. Б.к. встречается в природе в виде минерала витернта. Получают Б.к. взаимод. ВаЗ с СО, либо с Ха,СО,. Его используют в виде твердых р-ров (Зг, Ва)СО,.
(Зг, Ва, Са)СО, для получения оксидов (Зг, Ва)О и (Згт Ва, Са)Π— материалов катодов в электронно-вакуумных устройствах. Б.к. при- 460 меижот также для получения ВаО, ВаТЮ, н др. соед. Вв, ферритов, как компонент шихты при пройз-ве оптич. стекол (цля снижения вязкости стекломассы при ее переработке и повышения лучепреломляющей способности стекла), эмалей, глазурей и керамич. материалов (облегчает сплав- ление исходных составляющих), глины в произ-ве красного кирпича (повышает однородность состава готовых кирпичей3 Б.к.
токсичен; ПДК 0,5 г/см'. Л азы Горы. Б р йр й. т. Г. Ахмалаа БАРИЯ НИТРАТ (бариевкя селитра) Ва(ХО,)д, бесии кристаллы с кубич. решеткой (а 0,8!3 нм; пространств. грбрппа Р2,/3); т. пл. 595'С ~с разл.); плоти. 3,24 г/смз; Ср 151,6 Дж/(моль К~; ЬН 53,1 кДж/моль ЬНоб -978,6 кДж/моль, Ьбаб — 783,2 кДж/моль; 5двв 2!3.8 Дж/(моль К3 Диамагнитен (р — 0,254.10к) Р-римость в воде (г на 100 г): 50 (О'С), 92 (20'С1 342 (100'С); в присуг.
Са(ХО,) и СаС!д р.римость сильно снижаегся. В спирте и конц. 9(ХОз практически ие растворяется. С нитратами Сй, (.й ХН4, Ха, ЙЬ, 77(1), ВаВгь Ва(ХО,) образует эвтектич. смеси, с нитратами Со и бг-непрерывный ряд твердых Р.Роя С КХОз лает Ва(ХОз), 2КХОз. Выше 595 С пРевращ. в Ва(ХОд)д, к-рый ок. 670'С разлагается до ВаО.
Б.н. встречается в природе в виде минерала нитробарнта. Получают Б.н. взаимод, Ваб или ВаСО, с НХО„обменными Гинями ВаС!д, Ва(ОН), или Ваб с нитратами Са, аммония, К или Ха Применяют Б.н. для получения ВаО и ВадОд, как компонент эмалей и глазурей, для изготовления пиротехн. составов (пламя зеленого цвета). Б.н.
токсичен; ПДК 0,5 мг/м'. Лкм. ам, лрн ствтькк Бар й, Барнс гндракснд. Г. Г. Ахмолаа БАРИЯ ОКСИД ВаО, бесца кристаллы с кубнч, решеткой (а = 0,5542 нм, пространств. группа Гглунц плоти. 5,7 г/см'); при 23'С и 9200 МПа лревраш, в тетрагон, модификацию (а 0,4459 им, с=0,3606 им), при 14000 МПа-в тетрагональную др.
типа (а = 0,4397 нм, с = 0,3196 нм, пространств. группа Р4/лрлл) Т. пл. 20!7 С; при нагр. возгоняется; Со 46 99 Дзк/(моль К), ур-ние температурной зависимости: С 48,117+!1,527.!О зТ вЂ” 3,896.10з Т ' 4-2,083 !О аТ' (298-2290 К); ЬНо 424,3 кДвг/моль, ЬНоб, — 548,0 кДж/моль, Ьб~мр — 520,5 кДж/моль; баева 72,00 Дж/(моль К), для газа 235,35 Дж/(моль К); ур.ние температурной зависимости давления пара над твердым' ВаО: 18 Р(Па) 10 99 — 19700/Т(1 200 — 1700 К). ВаО -диамагнетнк (р -013.! 099 Теплопроводиость 7 8-48 Вт/(м К) (80-1! 00 К).
Р-римость (мол. %) при 1200'С в расплавах солей: в ХаС1-5,3, КС1-34, 14,50,-99, Хад80 — 76. Легко реагирует с водой, к-тами и СОд. Получают ВаО термин разложением ВаСО, при 700-900'С или ВаОд при 9)0-600'С. Прокаливанием ВаО в парах Ва получают нестехнометрич. оксиды Ва,„„Π— голубые кристаллы. У(ыння зависимости х от давлеййя пара Ва: х(в мольных долях) = 1,51 10 з Ро" а (в интервале давлений 4 10 '-130 Па при 1473 К); х = 6,08 1О Р'о" (в интервале 130-4270 Па при 1473 К3 Нестехиометрич.
оксиды-компоненты твердых р-ров (вместе с бгО и СаО), являющихся материаламн оксидных катодов электронно-лучевых трубок, виднконов, фотоэлектрнч. преобразователей тока и др. электронно-вакуумных устройств. При нагр. ВаО ок. 500'С в среде Од получают и е роксид ВаО,— бесцв. кристаллы с гексагон. решеткой (а= = 0,534 нм, с = 0,677 нм, пространств. группа 14/мрлл); плоти. 4,96 г/смз; Ср о66,94 Дж/(моль К); ЬН,",бр -623,0 кДж/моль; Ьб~м — 575,27 кДж/моль; 5~~за 91,13 Дж/(моль К) Выше 500 С разлагается с выделением Од; взаимод.
с НдБО4, образуя Н,Оз. ВаОд-источник чистого Од, компонент пиротехн. составов, отбеливатель для тканей, бумаги. Лмаг Ковтунснко П. В., Харнф я. Л, «уогехн каман», «979, т. 49, ад, а МЬба П.я.лм ун а 461 гба БАРИЯ ПЕРОКСИД, см. Барма оксыЬ БАРИЯ СУЛЬФАТ ВабО4, бесцв. кристаллы. До 1150 С существует а-модифлкацйя с ромбич. решеткой (а =0,713 нм, 6=0,885 им, с=0,544 им, пространств. группа Рита); пйпи 1!50-1580'С-(1-модификация с кубич. решет- кой; ЬН перехода ц - 0 !О кДж/моль. Т. пл. 1580'С; плоти.
4,Я7 г/см'! Ср 102,1 Дж/(моль К~; ЬНол 40 кДж/моль, ЬН~мр — 1459,0 кДж/моль, Ьб,бр — 1348,0 кДж/моль; бодвв 132,1 Дж/(моль К). Практическй не раста. в воле (0,000285 г в 100 г) и разб. к-тах; раста. в конц. НдбО и конц. р-рах щелочей, в содержащих ХНз р-рах комплексоиа П1, хлорной воде, р-рах НВг и Н1 и гидрокар- бонатов щелочных металлов. Образует звтектич. смеси с суль4атами Сз, К, ).Ь Ха, ВЬ, Т), ВаС1, Вар .
Хорошо по- глощает рентгеновские лучи. Днамагннтеи, Б.с. встречается в природе в виде минерала барыня. По- лучают Б.с. из прир. залежей, взаимод. ХвдЗО4 или НдбО с р-римыми солямн Ва, а также нагреванием иа воздухе сульфонилата Ва(НзХС4Н 801д. Сиитетич. ВабО4— иаполнитель бумаги, в т.ч. фотобумаги, картона, компо- нент литопона, белых минер красок, весовая форма е хим. анализе, контрастное ср-во при рентгенологич. исследова- нии пищевода, желудка и кишечника. Лма сь«ор» статьнк Длмй. Барм гайра над. т.г. А БАРИЯ ТИТА НАТ ВаТЮ„бесцв, кристаллы; т. пл. 1616'С; при 11-1 21,5 С существует тетрагои. Модификация (а 0,3992 им, с 0,4036 им, д = 1, пространств. группа Р4/жмт); плота 6,08 г/смз; Со 102 Дзк/(моль К); ЬН~мр -1654 кДж/моль; удара 108 /хж/(моль К); темпера- турнйй коэф.
линейного расширения (3,5+ 1,5).10 4 К (4-120'С); твердость по шкале Мооса 40-5,2; в интервале т-р от -273 до !21,5'С обладает св-вами сегнетоэлектри- ка; точка Кюри ок. 120'С; спонтанная поляризация 30 мкКл/смд; р 10'-104 Ом см; б для спеченных образцов 100-1200, для монокристаллов-до 6000; !88 06-0036 (для частот 1О'-2,5 10'о Гц) Кристаллы оптически прозрачны в области длин волн 0,4 — 7,0 мкм; показатель преломления обыкновенного луча 24!64, необыкновенного-2,3637 (для длины волны 0,63 мкм). Известны также н др. крнсталлич.
модификации Б.тл ниже — 73'С-гексагональная, от — 73 до !1'С-ромбическая, при 121,5-1460'С-кубическая, вы- ше 1460'С вЂ” гексагональиая. Б.т. ие раста в воде, раста в расплавах ВаС1, КГ, ВаГ,. Вэаимод. с неорг. к-тами. Получают Б.т. спеканием ВаСО, с ТЮд при 1300'С. Монокристаллы выращивают из р-ров ТЮ (65 мол.
%) и ВаСО, (35 мол. %) в расплавах ВаС7д или Вар . Спеченный ВаТЮ, н его твердые р-ры с РЬЕГОз и др применяют для изготовления малогабаритных кон- денсаторов, пьезоэлементов, пироэлектрич. приемников лу- чистой энергии и др. Лна«г тнтават барна М„!977; Бурс нан Э. В„ислннсйный крнсталл. Тн. галат барма.