Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 145
Текст из файла (страница 145)
М„!974: лайнс м, Глас« й сспгагоммктрякв н ролствснныс нм мат«рвачи нср «англ., м., гмг, Кузьмннов Ю С., Ссгнсгазлскгрнчсскнс клнсталлы ллл уарсалснна лаз«рным нзлуч«лксм, м„«997; Вснсвнсв ю. н, Поллтова в. д, иванов с л., сота«то- н антнссгнстозлсктгмкн ссмсйства тнтанвта барыг, м., «199 ДМ. Гар ам А А. ж мм БАРИЯ ФТОРИД Вар, бесии кристаллы.
До 970 С устойчива а-фаза с кубич. кристаллич. репжткой типа флюорита (а = 0,62001 нм, . 4, пространств. группа ГлгЗгл); плоти. 4,893 г/см'; при 970'С перехолит в разупоря- доченную фазу (ЬНо перехода 5,4 кДж/моль1 прн !207'С-в т-фазу (ЬНо перехода 25 кДж/моль). Т. пл. !368'С, т. кнп, ок. 2250'С; Са 71,0 Дж/(моль. К); ЬНол 175 кДж/моль; ЬНйсв 271 кДж/моль, ЬНобр — 1!87 кДж/моль, Ьбобр — 1136 кДж/молви бз й 96,4 ДжДмоль К).
Ур-иия тем- пературной зависимости давления пара иад твердым и жид- ким ВаГз соотв.: 18р(Па) = 1267 — 18699/Т, '18р(Па) = 30,15 — 20100/Т вЂ” 5,031 18 Т (206! < Т Б 2206 К). Плохо раста в воде (1,607 г/л при 20'С), лучше-в водных р-рвл НГ, не рвота. в орг. р-рителях.
Выше 500'С гидролизуется парами воды; с НГ способен образовывать термически не. устойчивые гидрофториды. Б.ф. встречается в природе в ви- де редкого минерала франкдиксонита. Получают взаимод. ВаСОз с НГ, ХН4НГ, илн их водными р-рами. Б.ф.-ком- 244 БАРИЯ понент стекол, эмалей, флюсов, защитных покрьпий на металлах, материал для ИК-оптики и лазеров (прозрачен в области 71430-833 см '); сорбент при очистке (/Гп.
Б.ф. токсичен; ПДК 1 мг/мз (в пересчете на НГ3 Э. Г. Ракоо. БАРИЯ ХЛОРИД ВаС12, бесцв. кристаллы. До 925'С устойчива пкмолификация с ромбич. решеткой (с = =0,7823 нм, Ь= 0,9333 нм, с = 0,4705 нм, пространств группа Рата), при 925-961'С-8-модификация с кубнч. решеткой (пространстл группа Гт3т); АНс перехода ц -ь (3 17,36 кДж/моль. Т. пл 961 'С, т. кип. 2047'С; плоти. 3,856 г/см'1 Со 75,14 Дж/(моль К); АН~, 15,9 кДж/моль, АН'„, 241,4 к/хж/моль, АН,'со — 844,0 кДж/моль, А6",ер — 795,8 кДж/моль; Бора 123,7 Дж/(моль К).
Диамагйитен. Р-римость в воде (г в 100 г): 31,7 (О'С) 36,2 (20'С), 58,7 (100'С). Намного раста. в спирте, не раста. в эфире. С А!С!з, Б1С1, ХаС1, ВаБО4, ВаТ»ОР Ватпго образует звтектич. смеси, с ВаВГ-непрерывный ряд твердых р-ров, с нек-рыми солями -соединения, напр. СаС!г. ВаС1„ЖС! ВаС1„ 2СзС1. ВаС1 .
Из водных р-ров кристаллизуется лйгилрат — бесиа. кристаллы с моноклинной решеткой (а = =0,7136 им, Ь=0,1086 им, с=0,6738 нм, (1=91,08', =4, пространств. группа Р2,/и); плоти. 3,097 г/см'1 АНсе — 1446,4 кДж/моль; при 100'С обезвоживается. Известей также моно гидрат-бесцл кристаллы с ромбич.
решеткой (пространств. группа Ртсн). Получают Б.хл прокаливаннем смеси баритового концентрата с коксом и СаС12 при 900 — 1000'С (ВаБО, + 4С + + СаС!з — ВаС1, + Саб + 4СО); взаимод. ВаБ с соляной к-той, р-ром ХаС! в соляной к-те, водными р-рами МБС1„ ХН4СЦ С!т; рцией ВаСт, ВаСОз, Ва(ОН), или Ва(ООССНз), с соляной к-той. Б, х.— применяют в произ-ве пигментов Н (напр:., баритового желтого Н ВаСгоа, касселевой зелени 1чп/ 2 ВаМпО4), др. соел Ва, в кач-ве добавки в электролиты при получении Мй, для закалки быстрорежущей стали (в виде расплавов смеси ВаС1, с хлоридами щелочных и щел.-зем. металлов), как компонент керамики, реактив иа ион БО„', для утяжеления и осветлеиия кожи в кожевенной прем-сти, как зооцид. Б.х.
токсичен; ПДК 0,5 мг/мз. Лкн, см при статьп» Варка, хаим гкдрокод т. Г. Лкмннн. БАРТА РЕАКЦИЯ, синтез ариларсоновых к-т или их солей взаимод. ароматич. солей дназония с арсенитамн щелочных металлов, напр.: АГХгС1 + Ха,АзО, -с АгАз(О)(ОХа)г + ХаС1 + Хз Процесс обычно проводят в водном р-ре Ха СО кат.— Сп Х' Со соли этих ме- г з( охо галлов, Ай) при охлаждении. Избыток г Н соли дназония приводит к образованию дн- или тРиаРнлаРсоновых к-т. Наличие Сн СНрК злектроноакцепторных заместителей в орте- и (или) пара-положениях в ароматич.
ядре повышает выход ариларсоновых к-т, а в метаположеиии-снижает, а иногда и исключает их образование. Б.р, сопровождается рядом побочных процессол Соли мышьяковистой к-ты могут восстанавливать соли диазоння с образованием азо- и пщразосоедииений, аминов и углеводородов. Иногда образуются диариларсиновые к-ты, триариларсиноксиды и фенолы.
Кол-во побочных продуктов уменьшается при использовании в р-ции борфторидов арнлдиазония АгХ,ВГ, к-рые устойчивее соответствующих галоГенидов. В нек-рых случаях Б.р. осуществляют в нейтральном водном р-ре без катализатора с использованием дикалиеаой соли мышьяковистой к-ты, напр.: СаН,Х2С! + КзНАзОз -ь СаН,Аз(О)(ОК)ОН + + КС1 + Хз В этях условиях также снижается кол-во побочных продуктов, особенно углеводородов (в приведенном примере бензола), образованию к.рых способствует увеличение рН реакц среды. Выходы ариларсоновых к-т в Б.р. составляют обычно 40-60;~„', Р-цию, подобную Б.р., осуществляют диазотированием ароматич.
аминов в среде метанола или карбоновой к-ты и АзС1, в присут. СпС1: АгХНг — -'. ° АгХтНБО4 — ь нно, х»О» з н,зо, АгАзС1»(НБО4) — ' — ь АгАз(О)(ОН)г Б.р.— осн. метод синтеза ароматич. соед. Аз. Она открыта Г. Бартом в 1910. Лкн.: Гамильтон К, Морган л»., в сб.; Органнтсскна ров»пни, ть с англ„са.
г. м.. 2рзе, и 44з-арг э»ваап з, в кил нопьсп-ткать мсгьсдсп дм оцп ьс сьсогц ва гз, т2 а, згиггр, (ртк з тру-згз, ззо-зз, па-гз Л.З. и фаин а, БАРТОНА ПРАВИЛА, устанавливают взаимосвязь условий восстановления карбонильной группы в замешенных циклогексанона с конфигурацией гидроксильной группы в образующемся спирте. Определпот лишь тенденцию селективности процесса, ио ие являются абсолютно строгими. Примеры Б. пл каталитич. гндрирование в кислой среле приводит к преимущественному образованию аксиальной гилроксильной группы, а восстановление натрием в спир. те-к экваториальной, напрс Н Н Н Б. п, широко используют для предсказания стереохим. хода восстановления кстонов до спиртов в ряпу прир.
терпеноидов и стероидов, а также соответствующих оксимов до аминов. Правила предложены Д. Бартоном в 1953. Л.Г. Зафкроа. БАРТОНА РЕАКЦИЯ (Бартона перегруппировка), фотохим. перегруппировка алкилнитритов в нитрозоспирты с послед. превращением последних в оксимы или димеры: он НО(СНз)зСНКХ ХСНК(СНг)зОН Хо ! 1 ,н оо СНз СНЕ СНз ХОН СН' СН, К где К = Н, А1К Аг. Процесс обычно осуществляют при охлаждении в инертном ррнтеле и 2 > 330 нм. В р-цию вступают соед., алкильная цепь к-рых содержит более трех атомов С и атом Н у 8-углеродного атома. Если у последнего отсутствует атом Н, то наблюдается диспропорционирование с образованием спиртов и карбонильных соединений.
Б. р. протекает по свободнорадикальному механизму и включает стадию внутримолекулярной миграции атома Н в алкоксильном радикале (ф-ла 1) через переходное состояние (П); нитрозосоединение )н изомеризует- СЯ В ОКСИМ2 л.ОНО ~0 о., он сн, 0 сн, сн,к "О сн, снк сн, снк сн, снк "СН2 'СН, сн ~сн ОН позволяют определить влиялне на процесс Н НО макроскопич, факторов, что важно для техн.
! ( ( катализа. СН! СНК Имеются проточно-НРКупяцц. установки 'Сн; для высоких давлений. Разработан ряд конструкций Б.р. для атмосферного н высоких Ш давлений, в к-рых под действием поршня газовая смесь совершает возвратно-постулат. движение сквозь слой катализатора. Применяют также реакторы, в к-рых зерна катализатора помещены во вращающуюся корзинку, и такие, в к-рых зерна катализатора беспорядочно движутся в результате вибрации реактора.
Если скорость р-цнн в Б, р:., соответствующая составу находящейся в нем смеси, устанавливается быстро, то при постоянном расходе смеси, после того как через систему прошел объем смеси, в 5 — 7 раз больший своб. объема системы, р.цня практически становится стационарной. Прн стацнонарной р-цин в Б.р.
количество лв в-ва В, образующееся за время г, равно (В)(г — (В) гю, где (В] н [В) †концентрация в-ва В на входе н на выходе, Уо н У-объемы смеси, входящей в систему н выходящей нз нее за время !. Скорость образования в-ва В гв = лв!!йт, где гр-объем нли пов-сть реакц. пространства в зависимости от того, гомогенна р-ция нлн гетерогеннб. Можно также принять велнчнну гр равной массе илн объему слоя зерен катализатора, тогда гв будет характеризовать активность едлницы массы катализатора нлн единицы объема слоя. Для р-цнн, идущей в песк направлениях, определяют скорости образования ключевых в-в.
Скорость р-цнн в Б, р, отвечает концентрации в.в в смеси, выходящей нз системы. Изменяя подачу в-в на входе, можно по значениям скорости р-цнн прн разл. концентрациях на выходе непосредственно судить о кннетнке рцнн н определять кинетнч. константы. Отпадает надобность в интегрировании кннетич. ур-ннй нлн дифференцировании опытных данных (в отличие от загрузочных н трубообразных реакторов). Т.
наз. дифференциальный реактор, т.е. проточный реактор с малой степенью превраш. исходных в-ц не равноценен Б.р, посколъку не позволяет исследовать влияние продукта р-цнн на ее скорость (иногда употребляют как синоним Б. р. термин «дифференциальный реактора). Б.рч предназначенный для исследования р-цнн в нестацнонарных условиях, должен имать по возможностн малый объем. Лмег танкан М Н., кхннстнка н мталвм 1%2 т 3 «4 «509; Корней. ч у к Г.
П., в кил Проблемм теорнн н практнкп пхлсдоввннй в области ппалнта, подсел в д. Ройте!в, к.. 1шу, с л7313апвоптй! 32 (е а), «Омт. Тесан», 1978, вд 92 ув 1О, х 441; уй 11, а 555. М. Л. 7гмкнн. БЕЗОТХОДНЫЕ ПРОИЗВОДСТВА в хим. технологии (безотходная технология), осуществляются по оптнм. технол. схемам (см. Оппгимизайия) с замкнутыми (рецнркуляцноннымл) материальными н энергетич, потоками, не нмеют сточных вод (бессточные произ-ва), газовых выбросов в атмосферу и твердых отходов (безотвальные произ-ва). Термин «Б.п.» носит условный характер, т,к.
в реальных условиях нз-за несовершенства совр. технология невозмоткно полностью исюпочнть все отходы н воздействие произ-ва на окружающую среду. При Б.п. наиболее рационально используются прир н вторичные сырьевые ресурсы н энергия с мнннм. ущербом для окружающей среды.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
