Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 124
Текст из файла (страница 124)
карбонильная, карбокснльная, мер- каптогруппа, А. склонны к ассоциации с образованием над- молекулярных структур, представляющих собой стопку плоских молекул с расстоянием между ними ок. 0,40 нм. Определение мол. массы проводят обычно эбулиоскопиче- скн при повышенных т-рах нли низких концентрациях в нитробензоле. Между Ао нефтяными смолами и нсфгняныыи маслами существует генетнч. связь. Прн переходе от масел к смолам и А. увеличивается кол-во конденснров. циклов, гетероато- мов, величина мол.
массы, уменьшается отношение Н/С. Термополиконденсация А. приводит сначала к образова- нию карбенов, затем карбоидов (см. Битумы иефгнлиые) и кокса. При термополиконденсацин смол илн внсбрекннге гудронов происходит дегидрнрование, дегидроциклизация н деалкилированиц вследствие чего образуются вторичные Ао характеризующиеся высокой степенью ароматнчностн. В условиях мягкого гндрогенолиза А.
превращаются в смо- ла- н маслообразные грвж А.— остаточный продукт экстракции тяжелых нефтяных остатков гексаном (нгорячнй способе Гольле). В иром-стн такую экстракцню осуществляют жидким пропаном или бутаном (см, Деасфалвнгизачия). Наличие в А. Ч н НЬ 398 212 АТМОСФЕРА состАВ ВоздухА Содерманнс, Содермение, ',; Газ Газ по объему по массе ло оазсму по маке 2,9 1Е * 75,30 23,10 1288 о,он 1,3 Ю-' 72!О т Ыз От Аг со, Ие Не 78,ГЛ 20,95 О,932 О,езг 1.8 1Е-' 4,8 10 кг Ы,О 3 за-' Н, 310' 77!Е 7810 з 331Е' О» 210 т Кроме указанных в таблице газов в А. содержатся Н,О (0,02-4; по массе), ЗО„СН„ЫНз, СО, углеводороды, НС1, НР, пары Нй, 1, Кй, Хе, а также ХО и мн.
др. газы в незначит, кол-вах. В тропосфере постоянно находится большое кол-во взвешенных твердых и жидких частиц (аэрозоль). Состав А.-результат длительных эволюц, процессов в недрах Земли и на ее пов-сти, причем решающим фактором была деятельность зеленых растений, животных и микроорганизмов. Образование большого кол-ва Хз обусловлено окислением первичной аммиачно-водородйой А. Молекулярным Ом к-рый стал поступать с пов-сти планеты в результате фотосинтеза, как предполагается, ок. 3 млрд. лет назад Азот окисляется до НО в верхних слоях Ан используется в иром-сти и связывается азотфиксирующими бактериями, в то же время (ч(з выделяется в А.
в результате ленитрификации нитратов и др. азотсодержащих соединений. Наличие О, в А. обеспечивает возможность существования высших форм жизни на Земле. Выведение О, из А. при дыхании живых организмов, а также его расходование при сжигании топлива, выплавке металлов и т.п. компенсируется фотосинтезом зеленых растений. Источзшк инертных газов (Аг, Не и Вп)-вулканич. извержения и распад радиоактивных элементов. Наиб.
легкий из 399 являющихся ядами катализаторов нефтепереработки, значительно ограничивает возможности получения моторных топлив на базе нефтяных остатков. А.-вулканизующие агенты, ингибиторы коррозии и радикальных р-ийй, нанолнители композиционных полимерных материалов, сырье для получения Ч и Ьй В составе гудронов и битумов используются для создания дорожных покрытий, изготовления гидроизоляц материалов кровельных изделий и др. (см.
Битумные материалы. Гудрон). Лим Сергнеико С Р, Таимова БА, талалаеви И, Высокомоле«улярные иеугглводоролные омдииення нефти, М, 1979, Методы определены» и расчета структурпык параметров фракпии тя:кслык 1ыфтянык остатков л. 1981, Химии нефти, под ред 3 И Сыняева, Л, 1984, с 283-313 Ю Б Днернк АТМОСФЕРА (от греч, а1пюз-пар и арйа!га-шар), газовая оболочка Земли, простирающаяся более чем на 1Я)0 км от ее пов-сти. Суммарная масса воздуха, т.е.
смеси газов, составляющих А.,-(5,1-5,3).10" т. Мол масса чистого сухого воздуха 28,966, давление при 0'С на уровне моря 1013,25 гПа; критич. т-ра — 140,7 С, критич. давление 3,7 МПа; Ср 10045.10 Дж/(кг К) (в интервале 0-100 С1 С, 8,3710 10' Дж/(кг К) (О-1 500'С). Р-римость воздуха в воде при 0'С 003бгм при 25'С-022;м Для А. характерен постоянный обмен в-вом и энергией с гидрасферай, литосферой и живыми организмами, а также с космич. пространством.
Плотность, давление н состав воздуха непрерывно меняются при увеличении расстояния от поверхности Земли. А. делят на оболочки-тропосферу, стратосферу, мезосферу, ионосферу и экзосферу. Переходные области А. между соседними оболочками называют соотв. тропопауза, стратопауза и т.п. Высота ближайшей к Земле части А.-тропосферы -составляет 8-10 км у полюсов и 16 †км у экватора. В тропосфере сосредоточено ок 80; по массе газов А Осн. компоненты чистого сухого воздуха у пов-сти Земли приведены в таблице.
газов-Не непрерывно рассеивается в космич пространство Водород, как и Не, непрерывно утекает в мировое пространство, но эта потеря компенсируется разл. процессами. Громадные кол-ва СОз потребляются при фотосинтезе и поглощаются мировым океаном. Этот газ поступает в А. благодаря разложению карбонатных горных порол и орг. в-в растений и живых организмов, а также вследствие вулканизма и производств.
деятельности человека. За последние 100 лет содержание СО, в А. возросло на 1О причем осн, часть (360 млрд. т) поступила в результате сжигания топлива. Если темпы роста сжигания топяива сохранятся, то в ближайшие 50 — 60 лет кол-во СО, в А.
удвоится, что может привести к глобальным изменениям климата. Сжигание топлива-осн, источник загрязняющих газов (СО, ЫО, ЗОз). Диоксид серы окисляется О, воздуха до ЗО„к-рый взаимод. с парами Н,О и (ч(Н3, а образующиеся при этом Н28Ое и (ЫНс)18Ос возвращаются на пов-сть Земли вместе с атм. осадками.
Использование двигателей внутр. сгорания приводит к значит. загрязнению А. оксидами азота, углеводородами и соединениями РЬ. Аэрозольное загрязнение А. обусловлено как естеств причинами (извержение вулканов, пыльные бури, унос капель морской воды и частиц пыльцы растений и др1 так и хозяйств, деятельностью человека (добыча руд и строит. материалов, сжигание топлива, изготовление цемента и т.п.).
Интенсивный широкомасштабный вынос твердых частиц в А.— причина изменений климата планеты. В стратосфере и мезосфере плотность газов уменьшается. В стратосфере находится ок. 20/ массы всех газов, в остальных слоях — всего ок. 0,5,.
Важный компонент стратосферы и мезосферы-Оз, образующийся в результате фотохим. Г-ций наиб. Интенсйвно на вмсоте 30 км. Общая масса О, составила бы при нормальном давлении слой толщиной 1,7 — 4,0 мм, но и этого достаточно для поглощения губительного для жизни УФ-изпучения Солнца. Разрушение Оз происходит при его взаимод. со сноб. радикалами, )ч(О, галогенсодержашими саед. (в т.ч. фреонами).
В стратосфере и более высоких слоях пол воздействием солнечной радиации молекулы газов диссоциируют на атомы (выше 80 км диссоциируют СО, и Н„выше 150 км-Оз, выше 300 км — (ч(з). На высоте 100-400 км в ионосфере происходит также ионизация газов, на высоте 320 км концентрация заряженных частиц (О;, Оз, (ч(з ) составляет 1/300 от концентрации нейтральных частиц. В верх. слоях А. присутствуют своб, радикалы -ОН', НО; и др. До высоты 100 км А. представляет собой гомогенную, хорошо перемешанную смесь газов.
В более высоких слоях распределение газов по высоте зависит от их мол. массы— концентрация более тяжелых газов убывает быстрее по мере удаления от пов-сти Земли. Вследствие уменьшения плотности газов т-ра понижается от 0'С в стратосфере до -110'С в мезосфере. Однако кинетич. энергия отдельных частиц на высотах 200-250 км соответствует т-ре - 1500 'С. Выше 200 км наблюдаются значит. флуктуации т-ры и плотности газов во времени и пространстве. Самые высокие слои А, состоят из Н и Не, к-рые медленно рассеиваются в мировое прострайство. Линз Соколов В А, Геокнмнн лрнроднык газов, М, 1971, МакИвеи М, Филлннс Л.
Хзнтя атмосферы, М, 1978, Уорк К, Уорнер С. загрязнение воздука истпюики н «онтролв, пер с англ, м, 1980, мониторинг фонового загрязнения прароднык сред. в 1, Л, 1982 д И Лереим АТМОСФЕРНАЯ КОРРОЗИЯ, разрушение металлов под действием приземного слоя атмосферы. Скорость процесса зависит от климатич. факторов (гл. обр. влажности и т-ры воздуха) и концентрации примесей, загрязняющих атмосферу (оксиды серы, азота, выбросы хим. произ-в и др.).
Различают сухую, влажную и мокрую А.к. Сух а в А, к происходит при относит, влажности воздуха ниже нек-рой критической ( < 70;г для чистой атмосферы) При наличии в атмосфере примесей, способных образовывать гидраты с малым парциальным давлением водяных паров, граница критич. влажности смещаетсв к более низким значениям. 400 АТОМ 213 Сухая А.к, протекает по механизму инзкотемпературного окисления, включающему след. стадии; хемосорбция Оз н Н«О на пов-сти металла с их днссоцнацией; образование зародышей кристаллизации оксидов и гидроксидов металла, тангенциальный рост кристюглов, слияние и образование сплошной, частично гидратнрованной оксидной пленки. При толшине пленки 2 — 5 нм дальнейшее окисление металла в чистой (без примесей) атмосфере прекращается.
Влажная А.к. развивается прн относит. влажности выше критической, т.е. > 70;; для чистой атмосферы, когда на пов-сти металла возникает тонкая (от 2-3 до десятков молекулярных слоев) адсорбп, пленка воды, и происходит по электрохим. механизму. Катодная р-ция имеет вид; Ох+ рН,О + те -з Кеб ф лОН где л, т, р-стехиометрич. коэф. злектрохим. восстановления, Ох — О,, О„Н Оз и др.
окнслители, Ке»( — их восстановленная форма (м.б заряженной). Металл М окисляется по анодной р-ции: М + Ах -зМА + Ее, где А -анион (ОН, БОез, С! и др), образуюшийся при растворении в воде примесей В чистой атмосфере продукты анодной р-ции-труднорастворимые гидроксиды, из к-рых формируется плотная защитная пленка, препятствующая дальнейшему развитию А.к.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
