Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 104
Текст из файла (страница 104)
зау укн, резано, ззолноеефпн к ПВХ н др шшстнкн, от рнме н рсактнпнмс зоплнза, смазкн Сннтетаз каз зк, ПВХ, по нкарбонмм, АБС. мастак Тогшнпа Полнзтнлен, поднзфнрм, епетобутнрат нелл лозы, пнмепмс кири !77 2,2сметнлсн-б .1б.муепз-бутка-4-мстпл. нол! !агндол 2, анти «педант НГ 2244! С,НКОНХСН,ХС,Н,Ь),СН, -19 !т зас«1 трззчя-понплфсвнлдзосфнт !полнгард, ф мент НФ) 96 148 !.им)тол С, Н,ОН Пропнлоемд эфир шллоаоя «.тм с.н,!онысоос,н,! При выборе А для конкретных областей применения, помимо их эффективности, учитывают также: диспергируемосгь А.
в материале и склонность к миграции иа его пов-сть; летучесп; влияние на специфич. св-ва материала и на его окраску (нек-рые Ан гл. обр. производные вторичных ароматич, аминов, изменяют цвет материала из-за собственной окраски или окрашнвания под действием света); токсичность, в частности возможность введения в пшц. 334 гибиторы окисления]. в-ва, замедляющяе или предотвращающие окислит. процессы, приводящие к старению полимеров, прогорканию пнщ. жиров, осмолению топлив, образованию шлама и к-т в техн. маслах, Зашита с помощью А.
особенно важна для продуктов, молекулы к-рых содержат наиб. чувствительные к окислению ненасыщ. связи (напра каучуки, жиры). Эффективность действия А. достаточно велика. Так, введение в нек-рые масла и жиры всего 0,001-0,01% А. может надолго приостановить их окисление Содержание А. в ненасыщенных высокомол, соед. составляет обычно 0.5-3%; при этом индукц. периол окисления, характеризующий медленное развитие процесса, возрастает во много десятков раз. Действие А. (см. табл.) основано на их способности обрывать разветвленное цепное окисление.
При этом возможны два механизма: 1) молекула Ап содержащая подвижный атом водорода (1оН):, реагирует с активной частицей окисляюшегося соединения — радикалом КОз, ведущим окислнт. цепь, с образованием малоактнвного рлдикала (1п'): Р.О, ь ч 1пН вЂ” ° КООН -ь 1п'; 2) молекула А. взаимод. с промежуг. продуктом окисления-гидропероксцдом КООН, распад к-рого ведет к разветвлению цепи, с образованием стабильного соед.
КОН. По первому механизму действуют производные вторичных ароматич. аминов и фенолов (посдедние, как правило, менее эффективны), по второму-орг. производные фосфитов и сульфидов. Совместное применение Ан действующих по разл. механизмам, иногда приводит к синергич. эффекту ИАиБолее РАспросгРАненные АнтиоксидАнты 180 АНТИПИРЕНЫ продукты нли в контактирующие с ними материалы (фенолы н фосфиты, как правило, менее токсичны, чем амины) Улетучивание А. и их вымывание р-рителями в условиях эксплуатации изделий из полимерных материалов в вакууме, при высоких т-рах, в углеводородных средах м, б. устранены прн использовании т. наз. «связанныхн Ае к-рые получают хим. прививкой функц.
групп, характерных для Ач к углеводородным цепям полимера Л м Фойгз Н фои, Стабнвизапия синтсгнпманх полимеров против действ я света и тсп,гэ, пер. с ипе, Л, 1972, с 59-120, Папа К К, Рагозип Н А„Словарь гю топлввнн, маслам, смазкам, прнгидквм в спеппюьюсм нидкостям, 4 нэд, М, 1975, с 23-24, Хнмимские добавки к пол» ерем. Справочник, юд ред Н П Ммловой 2 юд, М, Ю81 «5 84, Горбунов Б Н, [в лр), Химия и тсмювсгия стабилизаторов иочнмернмх материалов, М, 1981, Эма. иуэвь Н М, Бучаченко А А, Хвмичсская физика старение н стхбнлююн полимеров м, ва рвгдэс к,зргасьгк в,«й ьь вм м1978, зим 1.
р 14-18. 27-32, Оейгабапоп апб смьпьапоп о! ро1уюсм, ед ьу с. сеиэдспт, н у-(а о), 197х р 77-111; Осче1орюспгз гп ро1уюег пвьгьюпоп, сб, ьу с зсоп, 3-0, 1., 1980-83. Л Г Днгерм АНТИПИРЕНЫ (от греч. ап!й-приставка означающая противодействие, и руг-огонь) (ингибиторы горения), в-ва, понижающие горючесть материалов орг.
происхождения (древесины, пластыасс, тканей и др.). Предполагают, что»л действие обусловлено: 1) разложением А. под действием плачеии с поглощением тепла и выделением негорючих газов; 2) изменением направления разложения материала в сторону образования негорючих газов и трудногорючего коксового остатка; 3) торможением окисления в газовой и конденсированной фазах; 4) образованием на пов-с!и материала теплозащитного слоя пенококса; 5) изменением направления р-ций в предпламенной области в сторону образования сажеподобных продуктов. А.
Могут быть разделены на инертные и активные; последние вступают с материалом в хим. р-цню. А. должны удовлетворять след. требованиям: совмещаться с материалом и не мигрировать на его пов-стан не ухудшать мех. и других фнь характерисгик материала; не разлагаться при переработке материала и эксплуатации изделия, быть нетоксичными, не выделять при горении токсичных продуктов и уменьшать дымообразование. Желательно такхге, чтобы А. были бесцветны, атмосферостойки, обладали высокими диэлектрич.
показателями. Наиб. распространенные А А!(ОН]м соед. бора (напрч 2ВаО ЗВ20э лН,О; 22НО ЗВзОэ нН,О), фосфора (фосфаты аммония, трь(2Дэ-лабромпропйл)фосфат и др.), сурьмы (ЬЬ2Оэ и др.), высокохлориров. парафины Сэо — Сг„ бромпроизводныс ароматич. углеводородов (напр, гексабромбензол), смеси солей неорг. к-т с меламино- или моче- вино-форчальл. смолами, аммнны Ы1, Ул, Со, карбонаты и сульфаты аммония, соли Мо, Ч, Се. На практике применыот обычно смеси различных А.
Способ введения А, зависит от типа защищаемого материала. Так, древесину пропитывают р-ром А. или наносят на ее лов-сгь краску, содержащую А. В синтетич. полимеры А, могуч. быть введены иа стадии их получения, прн послед. переработке (напрэ при формовании волокна) или в готонос нэлеппе. Лам Леонович А А, Валун Г Б, Опгезаюита древесных плит н счонсмгх пласт в, М, 1974, Дружинина Т В, Мухин Б.А, в вн терМОэ Магсетпмгге И НЕГОРЮЧ Е ВСДОЮА М, 1%8, С 341118. КаДОЛая В И, р р материал в, М, 1980, Асеева Р М, За~- ах Г Ь, Горение полинернмх малриалав, М., 1981; Н !!в до С 1, !ча ..ьзху ь дь ь ь рьзпсз, 2 ед зчсггр й !сопл), нлд л г.пго АНТИПИРИН (феназон; ",3-диметил-1-фенил-3-пиразо.пш-5.он; Ав!Н), мол.
м. 188,23; кристаллы горьковатого вкуса; т. пл. 113 'С, т. кнп. 319 'С/177 мм рт.ст.; г(с!ээ 1,088; хорошо расгв. в воде, — э этанолс, хлороформе, ацетоне, плохо— в диэтиловом эфире (1ДЯ, толуоле, лигроине. Получают взаимод. Ликетена или этилацетоацетата с фенилгидразином и С8Н, послед. Метилированием продукта.
Слабое однокислотное основание, рКа 1,5 (в воде). А. способен к элехтрофильному замещенйго; легко конденсируется с альдегцламн с обра- 355 зованием диантипирилметанов Ап!2СНВ; с кегонами, содержащими электронодонорные заместители, дает т. наз. антипнриновые красители типа хромпиразолов; сочетается с дназососдннснинми с образованием вэокрасителей.
Образует комплексные соед. с РЗЭ, переходными металлами и др. элементами. А. обнаруживиот по красному окрашиванию с РеС13 илн по зеленому-с ЫОг 1 количественно определяют нодометрнчески в присут. СНэСОО)ч(а. Области применения А.: жаропонижающее, протнвовоспалит. и болеутоляющее ср-во; для получении ачилопирина, анальгина; в синтезе аналит. реагентов, в т.ч. хромпиразолов и диантипирилметанов; реагент для гравиметрич.
опрелеления Сг), Яс, ЧЧ, нефелометрического-НБ, С41, Вг, 5Ь, Р, фотометрического-К, Са, Со, Ре, ЫОг, для экстракц. вылеления Со, Рг), Ап, 1и, Ег, ТЬ, включая экстракцию без применения орг. р-рителей. Особенно широко для фотометрич, определения Мо(Ч1), Ое(!Ч), эЧ(Ч)) и нек-рых др.
элементов используют разнолиганлные комплексы, содержащие, помимо А., гидроксифлуороны, гидроксифлавоны (напр, кверцетнн, ы(грин) и др. ли!анды. в,л живо пенес АНТИПОДЫ ОПТИЧЕСКИЕ, см. Изомерня. АНТИРАДЫ (от греч, апб- — приставка, означающая противодействие, и лат. габ)цд-луч), в-ва, повышающие стойкость пластиков, резан, смазок, топлив и др. материалов к действию ионизирующих излучений. Наиб. распространенные А.-ароматич. соединения: углеводороды (напрч нафталин н его производные, антрацен, фенантрен, пирен); амины (производныс и-фенилендиамина фенилнафтиламины), фенолы (В-ндфтол, н-метоксифенол, 2,б-ди-юрегн-бутил-2-метилфенол, пнрокатехин и др.); тиофенолы, тионафтолы, дифеплл- ь днфениленсульфиды; фенотиазин и его производные; бензо- и нафтохпноны; фенил- и нафтилхинонимины; гидрохинон, хингидрон; 2,5-длфенил- и 2-(1-нафтил)-3-фенилоксазолы! гидрохинолин и 2,2,4-триметил-б-феиил-1,2-дигидрохинолпн.
Солержание ароматич. А. в материале составляет обычно О,! — 1Огг (по массе). Св-вами А. обладают также нек-рые загустители смазочных материалов (стеараты А1, В1, нафтенаты Нй), ингредиенты резиновых смесей (сера, тетраметилзиурамдисульфич) и др. Эффективную защиту материалов, к-рые облучают в условиях, вызьваюших окислит. процессы (напр., на воздухе при повыш. т-рах), обеспечивает применение А. совчеспю с антиоксидантами. В ненасыш. углеводородных элвстомерах вторичные ароматич. амины служат одновременно антиоксидантйми и Ач тогда как антиокислит.
присадки ачинного типа в маслах (напр, дпфениламип) могут и не быть оптимальными А. Возмохшость прахтич. использования даже самых активных А. иногда ограничивается их недостаточной р-римостью в материале илн неблагоприятным влияниеч на его технол.
св-ва. Механизм зашитноэо действия А, для мн. полимеров и др. материалов окончательно не установлен. Кочичеств. характеристики эффективности действья А коэффициент защиты Р = 1 — гоу'гр (го и гр — поглогценные дозы излучения, необходимые для одн!!ахового изменения какого-лнбо св-ва материаза соотв, без А. и в его присутствии); фактор передачи энергии Е=Е(с (Е-доля энергии, к-рую принимает на себя антирал, с — его концентрация). Ланг БоровковгВА, БвгдасарьянХС, еХиэгня вмсоюгх энергий», 19б9, т 3, !й 2, с 174-75, Мехлис Ф А, Ралиаиноиная физика в мвпм полн.
сироп М, 19 д с 239-72, Романное М Ф, Хгюичею я эаюэпаоргаюг союк актам от ионизпру оюего излучения, М, 1978, Паз, Н Н, Де тена т Г, Сс. дов В В, змссеюмолеьулегиюе соедииени ° », 1979, т 21, сер А, зь 9, с 2099-105 ГГ Лег«сея АНТИСЕПТИЧЕСКИЕ СРЕДСТВА (антисептики) (от греч. апй--приставка, означающая противодействие, и дер!Рхбв -вызывающий гниение).1.