И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 360
Текст из файла (страница 360)
Нек-рые изотопы Рд, Кп и КЬ накапливаются в продуктах деления Ы и Рп в ядерных реакторах. НВг и Н1. Все П. м. раста, в царской водке после оплавления с КНБО„илн спекания с неорг. пероксидами. П. м. взаимод. при нагр. со щелочами в присут. Оз. С О, воздуха П.м. образуют тончайшие оксидные пленки на пов-сти: Оз при 500 — 600'С, Кп выше 450 'С, Р! при 900-1000'С, 1г и КЬ ок. 2000 'С. Оз может гореть иа воздухе, а НХОз окисляется до ОзО . Известны сотни простых и тысячи комплексных соединений П.м. В р-рах существуют только комплексные ионы П.м. Устойчивость высоких степеней окисления П.м. в комплексных соед.
уменьшается в рядах Кп > КЬ > Рд и Оз > 1г > Р!. П, м., особенно в низких степенях окисления, представляют собой мяз кис льюисовские к-ты по Пирсону; в водных р-рах устойчивость галогенидных комплексов уменьшается в ряду Г < С! < Вг < 1 , а в случае много- атомных лигандов, в т.ч. органических.-в ряду донорных атомов О < Х < 5 — С. Одна из особенностей химии П, м.— кинетич.
инертность комплексов этих металлов в р-пнях замещения лиганлов в координац. сфере. Инертность комплексов в существ. степени зависит от степени окисления П.м. и природы лиганда, но в целом уменыпается в ряду 1г > КЬ > Р! > Кп > Оз > Рд. Получение. Способ извлечения и разделения П. м. существенно зависит от типа исходного сырья. Переработка россыпей сводится к добыче песка и его обогащению гравнтац. методами. Переработка медно-никелевых сульфидных руд обычно включает операции мех. и флотац.
обогащения, пирометаллургич. переработки концентратов я гидрометал. лургич. Рафинирования (аффинаж). При переработке медно-никелевых сульфидиых руд П. м. концентрируются в разл. полупродуктах произ-ва; большая часть, особенно Ро и Рг, концентрируется в анодных шламах (после электролитич. Рафинирования Сн я Х)); из них получают концентраты П.м., к-рые направляют на аффинажные заводы, Схемы аффинажа П.м. включают последоват. операции обработки концентрата хим. реагентами. Напр., для выделения Рд и Р! концентраты П.
м. обрабатывают царской водкой. К фильтрату, содержащему Рг, Рй и Ап, добавляют РебО и осаждают Ап. Из р-ра, содержащего Рб и Р! в виде [РкС!в]з и [РдС!д]~, добавлением ХН4С1 осаждают (ХНк)з[Р1С!к], к-рый прокаливают до платийовой губки, затем повторяют растворение в царской водке, осаждение и прокаливание. Р-р, содержащий Рд, обрабатывают водным ХНз и соляной к-той, при этом осаждается Рб(ХНз)зС!з; переосаждение повторяют до получения чистого в-ва, к-рос прокаливают до палладневой губки. Из оставшегося после обработки царской водкой концентрата, используя последоват.
операции оплавления, растворения и осаждения, получают чистые (ХНк)з [КЬС!е], (ХНк)з [КпС!е] (ХН„)з[1гС!к], к-рые прокаливают в атмосфере Н, до КЬ, Кп, 1г. В ряде схем аффинажа используют экстракц. методы. Высокочнстые П.м. получают методом зонной плавки, вытягиванием монокрнсталлов из расплава. Определение. При анализе проб, содержащих от !О !О ' до !Ок~в П.м., часто необходимо предварит.
концентрирование и разделение П.м. Чаще всего для этого используются метод пробирной плавки (см. Пробирный анализ), сорбц, и экстракц. концентрирование. Метод пробирной плавки основан на высокотемпературном извлечении П. м, расплавленными РЬ, Ак, Сп, сплавами РЬ с Ак, Сп с Х1, Х)К При сорбц. методах концентрирования наиб.применение находят сорбснты с комплексообразующими группами. Для разлеления П.м. в виде заряженаых комплексов с неорг. и орг. лигандаьчи используют хроматографнч.
метолы. Экстракц, методы основаны на избират. извлечении орг, р-ризслями из водных р-ров соединении П.м. с экстрагентами. Для концентрирования Кп и Оз используют нзбнрат. отгонку и эксз ргкцию оксидов ЫОк. Для анализа проб с низким содержанием П.м. (горные породы, руды и продукты нх переработки, текнол, р-ры, морская вода и рассолы, речная вода, сбросные воды, реактивы) используют нейтронно-активац., атомно-эмис- !!33 ПЛАЦ ЕНТАРНЫЙ 571 сиониый, атомно-абсорбц., рентгенофлуоресцентный, спектрофотометряч.
методы анализа. Для сплавов, концентратов П.м., отработанных катализаторов, вторичного сырья П.м. применяют рентгенофлуоресцентный, кулонометрич., атомно-абсорбц.,гравиметрич.методы, Примеси благородных и неблагородных металлов в П.м. определяют масс-спектрометрич., атомно-эмиссионным и атомно-абсорбционными методами. Применение. П.м, применяют в виде иидивщгуальных металлов и нх сплавов друг с другом, а также с Ан, Ай, Со, Сп и др.
Сплавы П.м. обладают большей твердостью, прочностью и устойчивостью к коррозии по сравнению с индивидуальными металлами. Осн. области применения П.м. и нх сплавов: катализаторы гидрирования, дегндрирования, окисления, дожигания выхлопных газов автомобилей, в топливных элементах; легирующие добавки в сплавах; материалы для высокотемпературных термопар, термометров сопротивления, электрич. печей сопротивления, химически стойкой посуды, электродов, электрич. контактов, мед. инструментов, стеклоплавильных аппаратов; осн, компонентов резистнвных и конденсаторных материалов; тугоплавкие припои; компоненты постоянных магнитов (напр., сплав Рг-Со); защитные покрытия на металлах; ювелирная иром-сть.
История открытия П.м. началась в сер. к8 в., когда испанцы в Южной Америке обнаружили, что црн промывке песка вместе с золотом отмывались тяжелые серебристые песчинки, к-рых иногда было больше золота. Такой «песокв загрязнял золото, т. к, по внеш. виду он напоминал серебро и в то же время был полностью «бесполезен», его уничижительно назвали серебришком (р!ага — по-испански серебро). Однако послед. исследование образцов «тяжелого песка» позволило выделить пять новых элементов. На рубеже !8 н !9 вв. в Великобритании (У. Волластон, С. Теннант), России (А. А. Мусин-Пушкин) и Франции (Л. Воклен, А. Фуркруа) разработаны методы получения ковкой платины, в !803 Волластон получил Рд, в ! вбч он же выделил КЬ, а Теннант— 1г и Оз, Значительно позднее, в 1844, после четырех лет исследований уральской руды профессор Казанского университета К.
К. Клаус выделил новый металл, к-рый он назвал рутеннем в честь России (ср.-век. лат, Кпгйеп(а— Россия). Лыил Аналвжчмкая «ямия юатиамкв мкгэччоч М., )972; Лввввга| оч Г, Химвя румнва ролик всмякзяь осмва нрнлвя, пзативы, пер. с аигх, М, 1978; Провоачэчранве н вналнз бэа арьлкых мгг ззьь Счрквачвн! 2 нзз, м., 1978,' плкгвиа, ы счлззы ч «ычсмичвоичые ма)чрвыю м, 1980; Юлечеввч Н. Г., Сткрцева ц А, Атаыво.кбаорбивоняае опзелелаие блзготевнызьч «ллоь Новасиб,!98П Б аьои ч«чкче1аллы Оивкочнчк М., !9ВА металлпкня елвгоролвы» мегал2ов, 2 ям, м, 19В7; сйггпь зч.
а тье сзывает ог йе мсв р1аьгит тыаь 1оь кч и к д хь), ек ьг л. сооаж гь кч|я чюп, ь, !чбт Ом.п руя ПЛАТИФИЛЛИН, см. Пирролизидиновые алкалоиды. ПЛАТФОРМИНГ, см. Каталклшчегкий риформинг. ПЛАЦЕНТАРНЫЙ ЛА!кТОГЕН (хорионнческий соматомаммотропнн, хориосоматомаммотропин), белковый гормон, вырабатываемый снецнализир. клетками плаценты (обнаружен также в наружном слое поверхностных клеток заролыша). Молекула П.л. представляет собой одну полипсптидную цепь, построенную из 19! аминокислотного остатка (мол. м. ок. 22 тыс.) н имеющую 2 связи Я вЂ” Б; ок.
45'Ъ полипептидной цепи имеет структуру а-спирали. Из экстрактов плаценты и сыворотки крови беременнь|х женщин выделена димерная форма П.л. (2 — 25ч» от общего кол-ва гормона), сохраняющая его биол. активность. Первичные структ)ры П.л. и самалютролина человека очень близки. Оба ~ормона различаются лишь 29 амииокислотными остатками, Единств. остаток трнптофана в полипептидной цепи П.л. человека занимает положение 86, находясь, как и остаток триптофана в соматотропине, в гндрофобном окружении внутри молекулы, Виол. активность гормона обусловлена Х-концевым участком молекулы, в к-рый вхолит )з амннокпслотных остатков. Роль С-концевого участка (14! — !9!), по-видимому, состоит в стабилизации активной конформации молекулы П.л.
!!34 ~7г плКНКИ В процессе биосинтеза П.л, вначале образуется вместе с )ь(-концевым сигнальным пептидом, к-рый обеспечивает прохождение гормона через цнтонлазматич. мембрану эндоплазматнч. ретикулума и ферментативным путем отщепляется от П.л. до отделения полнпептидной цепи от рибосом. Физиол. значение П.л. до конца не установлено. Считается, что ему принадлежит существ. роль в развитии молочных желез, стимуляции лактогенеза на его ранней стадии, а также в регуляции углеводного и белкового обмена во время беременности н обеспечении нормального роста плода. В процессе беременности концентрация П.л. в крови постепенно яарастает, достигая максимума в позднем периоде беременности и резко падая тотчас после родов. Биол.