И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 358
Текст из файла (страница 358)
Наиб. важные минералы-самородная Пч поликсен (содержит 6-Ю" ,Ре), палладистая П. (60-90ай Пч 7 — 39ебв Рд), ферроплатина (12 — 20',4 Ре), иридистая П. (55-60ай Пч до 305га 1г), сперрнлит Р1Аз„куперит Р18, брэггит (Р1, Рг), йй)8. Наиб. значит. месторождения П. сосгшдоточены в ЮАР и СССР (сульфилные руды Норильского района и Кольского п-ова). Свойства.
П.— серовато-белый блестящий пластичный металл; кристаллизуется в гранецентрир. кубич, решетке, а = 0,392 нм, = 4, пространств. группа РМЗт; т. пл. 1769'С, т. кип. ок. 3800 'С; плоти. 21,45 Г7см3; Сва 25 85 Дж/(моль. К); АН~„20 кДж(молам АН~„5Ю КДж/моль; 52аа 41,6 Дж,'(моль.
К); температурный козф, линейного расширения 9,1 10 в К ' (273 — 373 К); р 9,85 мкОм.см (О'С); теплопроводность 74,1 Вту(м К); парамагнетик, уд, маги. восприимчивость +9,71 10 з (20'С); работа выхода электрона 5,'3 эВ. Твердость по Бринеллю 390 — 420; модуль упругости 173 ГПВ, твердость по Виккерсу 38 — 40. В горячем состоянии П, хорошо' прокатывается и сварнвается. Холодное деформирование упрочняет П., относительное удлинение уменьшается от 30 — 50 до ! — 2', ш а твердость по Виккерсу увеличивается до 90-95. Отжиг П. приводит к восстановлению ее пластичности.
Легирующие добавки обычно увеличивают прочность и твердость П. По хим. св-вам П. близка к Рб, но несколько превосходит его по хнм. устойчивости. При ншр. на воздухе или в атмосфере О, П. окисляется с образованием летучих оксидов. Один объем платиновой черни поглощает до 100 объемов О,.
П.медленно раста. в горячей Н28Оа и жидком Вгз, раста, в царской водке. Не вэаимод. с другими минер. и оРг. к-тами. ПРи нагР. РеагиРУет со щелочами, )ч)азОз, галогенамн, 8, Зе, Те, Р, С, Я. Поглощает Н, хотя в этом отношении уступает Рт(, 1г и Кн; удаление поглощенного Нз из П. нагреванием в вакууме затруднено. С кислородом П. образует красновато-коричневый триоксид Р103 (м.б.
пероксид), коричневый днокснд Р102 и черный оксид РГО, разлагающиеся соотв. при комнатной т-ре, при 380 — 400 'С и при 560 'С. Р103 окисляет НС1 до С1,; получают анодным окислением. Р10з образует песк. гилратов; получают гидролизом Р1С1 . Р1О синтезируют окислением порошкообразной П. в О, или термич, разложением Рг(ОН)„к-рый осаждают из р-ров прн щелочном гидролнзе хлороплатинатов(11). Окислением П. в разл. условиях получены также Рг,Оз и Р1,О4, гилролнзом хлороплатинатов(!Хг) — Рг(ОН)а.
Гексафторид Ргра -темно-красные кристаллы; т, пл. 69,4'С, т. возг. 69'С; ЬН:ар -676 ВДж/моль (для газа); сильнейший окислитель, реагйрует с Хс, Оз и )ч)О, образуя соотв. Хер1рб, ОзР1рв, )ч)ОРгра; полУчают фтоРиРованием П. при 950 — 1000 'С, под давлением — при 200'С нли с использованием атомного фтора, Темно-красный пентафторид Ргрз получают фторированием П, при 350'С, светло-коричневйй тетрафторнд Ргрс (разлагается выше 300'С, плоти.
7,07 г/сыз, ЬНшав — 410 КДж/моль)- фтовгзарованнем П. при 200'С. Желтый трифторид состава Рг (Ргшра) получают в смеси с др. фторидами прн фторнровании П. Все фториды П. гигроскопичны и разлагаются водой. Известны оксифторндьг П. и фтороплатинаты(133, Ч и Ч1). 1128 Красновато-коричневый тетрахлорид Р!С1, разлагается при 370 'С даже в атмосфере С1а; образует гидраты с 1, 4, 5 и молекулами воды и платйнохлористоводородные к-т ы (АН~еа РгС1„. 5Н,Π— 1748 кДж/моль, Н[ргС1,) .
2НзΠ— 1013 кДж/моль, Н,[Р(С1„) .6Н,Π— 2363 кДж/моль); хорошо раств. в воде и ацетоне; получают хлорированием П. при 250-300'С, разложением Н,РгС!е.бН,О при 300 С. Днхл ории РгС1л (АНоев — !07 кДж/моль) существует в двух формах-нерастворимой в воде оливково-зеленой (а) и красноватой (!)); разлагается при 580 *С в атмосфере С1; при растворении в слабой соляной к-те образует Нл[ргС)„3, в водных р-рах ХН -аммин [РЧХН )аС!а). Известны также аддукты типа РгС!а 2РС!, (т. пл. !60 "С), РгС!э 2РР, (т. пл.
102'С); получают РгС!л хлорированием П. выше 500'С, разложением Нз[Р!С!а) 6Н,О прн 360-380'С. Существуют многочисленные хлороплатинаты(1Ч и П): Мз[РгС!аз и М~а[Р!С! ), напр. гексахлорплатинат(1Ч) аммония (ХНе)а [РгС!еэ — кселтые кристаллы; АД~ее -984,1 кДж/моль; плохо раста. в воде, разлагается при нагр. до металла. Коричневато-черный тетрабромид Р!Вге (АН."еп — 159 кДж/моль) медленно разлагается при 180'С; его получают из простых в-в при! 50 'С или выпариванием р-ра П. в смеси НХОз и НВг. Коричневый дибромид РгВга (ЬН,'ап — !00 кДж/моль) разлагается при 250'С.
Коричневато-черный тетраиодид Р114 (А~.аа — 59,4 кДж/моль) разлагается при 130'С; его получают*из простых в.в или осаждают действием К1 на р-р Н,РгС! . Черный дииодид Р11, разлагается при 360'С, Серовато-черные сульфид Р!8 (АНм о— 83,09 кДж/моль) и дисУльфид РГБз (ЬНосп — 112 кДж/моль, разлагается прн 225-250 'С) не раств. в воде и м.
б. получены взаимод. П, с 8, днсульфид-также осаждением Наб из р-ров гексахлороплатинатов(1Ч). Близкими св-вами обладают селенид Ргбеа и теллуриды РгТе н РгТел. Сульфаты П. легко гидролизуются, в йрисут. хлоридионов легко переходят в хлориды и хлороплатинаты. П. в степени окисления -ь2 и +4 образует многочисл. комплексные соедп по составу близкие к соед. Рд. Наиб. многочисленны соед.
[Р!Хе)~ и [РгХ )~ (Х = Р, С1, Вг, 1). Получены комплексные соед. Рго, напр. Рг(РР,) (т. пл. 15'С, т. кип. ок. 87'С). Известны также разл. аммины, разнолигаидные комплексы, соед. с орг. лнгаидами, моно- и полиядерные комплексы и т.д. См. также Плшииееаоргаееыческие сосдигееиил. Получение. Шлиховую П., лом или концентраты платиновых металлов растворяют в царской водке, после чего добавляют этанол и сахарный сироп для удаления избытка НХОа и восстановления иридия н палладия до 1г'+ и Рда+. Далее осаждают (ХН4),Р!С1, действием ХН,С1, осадок высушивают и прокалйвают йри постепенном повышении т-ры до 800-1000 'С с получением загрязненной губчатой П. Чистую П. получают растворением этого продукта в царской водке, повторным осаждением и прокаливаннем.
Губчатую П. переплавляют. При восстановлении солей П. в р-рах образуется мелкодисперсная П.— платиновая чернь. Для получения платиновых покрытий (платинирование) используют фосфатные илн Лиг-диамминонитритные электролиты. Применение. Оси. области применения П., се сплавов и соед.— автомобилестроение (в развитых странах потребляется от 30 до 65ебе П.), электротехника и электроника (7-13ебе), нефтехимия и орг, синтез (7 — 12ед), стекольная и керамич. Т ом-сть (3 — 17е6), произ-во ювелирных изделий (2-35еА). рименсние катализаторов дохсигання выхлопных газов автомобилей [сплав Рг-Рд (70-30еде)3 началось в сер. 70-х гг.
и бгястро расширялось в связи с >жесточсннем требований к охране атм. воздуха. В электротехнике н электроникс П. используют как материал контактов элскгрич.приборов и печей сопротивления. Так, для контактов высоковольтных реле применяют сплавы П. с 1г и Кн. П. и ее сплавы с 1г н Ке в нефтехимии применяют для повышения октанового числа бензина, в орг, синтезе-как катализаторы гндрировання, изомеризации. циклизации, окисления. С помощью таких катализаторов производят, напр., бензол, толуол, кснлол. !!29 ПЛАТИНАОРГАНИЧЕСКИЕ 569 П, используют для каталитич. синтеза НХО„НлБО„каталитич.
очистки Нз. Платиновые катализаторы используют в виде сеток, черней и нанесенными на носители. В стекольной пром-сти П, с добавками КЬ и 1г — оси. конструкц. материал стекловаренных печей для произ-ва оптич, стекла. Из сплавов с К)з и Ап изготовляют фильеры для получения стекловолокна, а также футеровку для печей, краски для керамики и стекла.
П, применяют в качестве материала высокотемпературных термопар и термометров сопротивления, электродов при электролизе, для изготовления лаб. посуды и оборудования, в зубоврачебном деле. Сравнительно новые области применения П.-изготовление катализаторов для топливных элементов, создание противоопУхолевых пРепаРатов [лис-РГ(ХНз)аС1аз, пРоиз-во контейнеров для радиоизотопных генераторов. В сер, 80-х гг. ежегодная добыча П. в капиталистич.
и развивающихся странах составляла 60 — 75 т, а извлечение из вторичных источников — ок. 5-10 т. Лыв . Платнна, ее сплавы н «омпоанппанные масернюы, М, !Оаа Гм. таама лне, прв ст. Племппаеы ы а.. ы. ПЛАТИНАОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Р! — С. Связь Рг с орг. лнгаидом может осуществляться по сы я я-типу. В состав молекулы помимо орг. лигандов обычно входят также фосфины, амины, галогены и др.
Именно для Рг было получено исторически первое металлоорг. соед.— соль Цейзе К[Рг(СзНе)С!а) Н,О (1820). Многочисленны и изучены П.с. с а-связью. Для РЧП) хаРактеРны комплексы [РВмКл], [РгЬ„(Х)К3 и [РГКл)~ с квадратной конфигурацией молекул, для Рг(1Ч)-(!'г(.„Ке), [Рг(Х)йз)е, [(Рйл)зР!(СНа)а1а), [(СН )аР!Ха), [Р!Ке)' с октаэдрйч".конфигурацией''молекул [)а.'-иейтр.'лигаид, Х— галоген).
При К = (СН,)„образуется металлацикл. Осн. хим. р-ции ськомплексов: !) Расщепление связи Рг — С (хим., термич. и фотохим.); 2) для комплексов Р!(1[) — р-ции замещения лигандов, внедрения разл. молекул по связи Р! — С, а также внедрение олефинов и ацетиленов по связи Р! — Н с образованием сыпроизводных, напр. [Рг(рйз) НС! + СзНе е [Рг(РКз) (СаНе)С! (К СаНа) 3) для комплексов Рг(1Ч) — восстайовйт, элиминированйе. Способы получения о-комплексов: !) взаимод. КЫ, КМ8Х, бп(СНз)е, бп(СНз), К (К вЂ” арил, винил или алкинил) с галогенсодержащимн соед.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
