И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 353
Текст из файла (страница 353)
Техн. Марки ИК (напрп БМВ) пластицируют обычно в резиносмесителе в присут. ускорителей в течение 2 мин при 155 — 170'С, часто совмещая с послед. смешением. СКИ при необходимости пластицируют в резиносмесителе в течение 1 — 10 мин в присут. ускорителей или на вальцах, бутаднен-иитрильные каучуки — на вальцах (25 — 40'С, 20. 40 мнн), хлоропреновые каучуки серного регулирования — на вальцах или в резиносмесителе при т-ре ниже 100'С, Термоокислительную П.
(без мех. воздействия) в иром. масштабе используют гл. обр. для обработки жестких бутадиен.стиральных каучуков. Оптим, условия такой Пн к-рую 1115 проводят в котлах с цнркуляцией воздуха;130-140'С, 0,25-0,4 МПа, 60-80 мин (без мех. воздействия). П.
пластмасс связана с их размягчением (плавлением) в условиях, максимально предотвращающих деструкцию. Обычно процесс проводят в обогреваемых пластицирующнх узлах (пластикаторах) питьевых машин червячного и плунжерного типов. Давление расплава на выходе из червячного агрегата должно быть с35 МПа. Условия П.
для полистирола 218-232'С, 7 — !8 МПа, для полипропилена 232- 240"С, 20 — 30 МПа, АБС-пластика 204 — 232'С, 3,5 — 7 МПа, полиэтилена низкого давления 232-246'С, 20-25 МПа, поли- амида-б,б 266-277'С, < 35 МПа; т-ра зон плавления й дозирования пластмасс должна быть на 28-45'С ниже, чем на выходе из червячного агрегата.
Янис Снмнансску К., Оправ К., Мсхансхямяа вмссксмслскулярнык ссалпнсннн, вср. с рум., М„1978; Барамбсдм Н. К., Мсхавсхямяа высокамслскулхрных матсрвалсв, 2 юд., М., 1971, Тарп ср Р. В., Оснаввыс процессы псгшрабсткн пслвмсрсв, М., 1972, Соболев В. М., Бсралнна Н. В., Прсмышлснныссннтспсмскнскаучукя М.,1977 Ксшслсв Ф Ф., Ксрнсв А Е., Букапса А. М., Ойпав тскнплатя» !тяпы, С юд„м, 1978, Катала А., П сртср 1'., рсахцнв пслнмсрсв псд дсдствнсм вапряясшга пср с англ., Л., 1983 Ф Е.
Кух р.нс«. ПЛАСТИКИ, то же, что пластические массы. ПЛАСТИФИКАТОРЫ (от греч. р1ажоз — пластичный и лат. (асю — делаю). 1) В-ва, вводимые в полимерные материалы для придания (или повышения) эластичности и(или) плаатичности при переработке и эксплуатации. Они облегчают диспергирование в полимерах сьшу тих ингредиентов, снижают т-ры текучести (переработки), хрупкости (морозостойкости) и стеклования полимерных материалов (см. Пяиатификииия полимеров), обычно снижают теплостойкость; нек-рые П. могут повышать огне-, свето- и терлтостойкость полимеров. Ввеление П.
в каучуки снижает опасность подвулканизации (ам. Вудквииэаиия), понижает твердость, гистерезисные потери и теплообразование при многократных деформациях резин. Те П., к-рые только облегчают переработку каучуков, снижая т-ру текучести резиновых смесей, но не улучшеют морозостайкость вулканнзата, паз, мягчи телами; это обычно парафина-нафтеновые й ароматич. нефтяные масла, парафины, канифоль, продукты взаимод. растит.
масел с серой (фактисы), нефтяные битумы (рубраксы), кумароионнденовые смолы. Общие требования к Па термодинамич. совместимость с полимером; низкая летучесть; отсутствие запаха; хим. инертнастгб устойчивость к экстракпии из полимера жидкими срелами, напр. Маслалсн, моющими ср-вамя, р-рителями. Пластифицировать можно практически все полимеры, однако эффективность пластифицируюшего действия, св-ва пластифицкр.
полимеров определяются в первую очерель хим. составом и мол. массой П. Содержание П. в полимерной композиции может составлять от 1 — 2 до 100'.4 и более от массы полимера, в резиновой смеси — до 100суа от массы каучука. П. классифицируют обычно по хим. природе и степени совместимости с полимером. Наиб. распространенные П.— сложные эфиры фталевой к-ты (фталаты составляют 805гс всего объема выпускаемых в иром-стн П.), ачифатич. дикарбоновых к-т, фосфорной к-ты (фосфаты) и низкомол. полиэфиры (см. табл,). Применяют также хлорир. парафины, кремнийорг.жидкости, эпоксидир. соевое масло, парафины, продукты лесохим. произ-ва и др.
В пром-сти широко используют фталаты и среди них ди(2-этилгексил)фталат, к-рый применяют лля пластификации ПВХ и эфиров целлюлозы. По св-вам к нему близки фталаты аинтетич. высших жирных спиртов фракций Сс- С,п, С,-Сс, Ся — Сю нормального строения, а также изооктилового, изононнлового и изодешслового спиртов; низкая летучесть последних трех П. позволяет использовать их для произ-ва теплостойких композиций. Более высокая теплостойкасть достигается при применении в качестве П. эфиров тримеллитовой и пиромеллитовой к-т.
Ддя получения морозастойких полимерных композиций используют эфиры алнфатич. дикарбоновых к-т, преим. адипиновой, себациновой и 1,10-декандикарбоновой. 1!! 6 снойстВА ВАЙБОлее ВАжных плАсГИФИКАТОРОВ плаегвф~иагор Паопг. Веееаега Т.ра т-ра прн 26'С, прн 20'С, иснмыкн, вдавленна, ггсм' мца с *С Ш Эфиры ароматно. кислот н анвфагне. днметилфгнчаг 1,190 1б,з Дютннбнсеаг 1,118 10,06* Дябугянфганаг 1,О42-1.049 19-23 Дя(з.егнлгееояа)фгеааг 9,988' 77-32 (диоктянфгэлае! дняониефтсеат 0,989 113-123 Днтодеиянфгатг 0,954 113-133 дндодг илфгада 0,950 291 трвовгввернмелнягаг 0,997 296 Эбнрм адяфатне.
«ясное н анвбагяе. дввеооееядеиг нянвг 0922 !3-15* Дябутеоебаныиг 0.934 7-11 Дяоегедоебапвнег Оялг Ы-З4 Эфнрм фоефоргг ой «неаогм 1,165 110-120 1,701 В,б 0,926 13,8 Поняэфярм 1,07-1,1 300-ак7 епврга» 146 135 175 збб 0-3 — 3 -49 — 4б — (-287-(-35! 232 -а 226 — 35 260 — 46 сннргов 1ВВ -40 1ВЗ -Ю 215 — 4О тртреевдфосфаг Тряфеннлфоефа Тр» (2-агвн гмонн) фоефаг 27б 323 310 — 34 49-51 99 -45 двбугнловмй нрпр полнропнденглгаон аадвпанаы Днбугнвавмй ефяр полилноименг тяеонааддпн- натеебаивнаеа 1,бй 1,1 450-600 Прв гб С.
'" Пр» 35.-С. Осн, потребитель П.— прож-сть пластмасс (до 85% всех производимых П. используется а произ-ве ПВХ-одного из самых хрупнотоннвжиых и лешевых полимеров). П. применяют также а резиновой и лакокрасочной иром-сти. Впервые в качестве П, бьша использована камфора для нервов пластмассы-целлулоида (Великобритания, 2гя пол. 19 в.). .7» т в и н у с К, Плаегвфяеагорм, пер е нем, М, 1944, Б а р. ыгеян Р С Енрялоаве В. И, Насовеанй Ю 1, Плаогифнеагорм дав онг .егге Ч 195, Козлов П а., Папаое С. П,Фнгнеокямичееаяеоеноем и.
а -ве о ~амеров, М., 1932 Р Ц бериева . 2) ПАВ. вводимые в бетонные и сырьевые смеси, строит. р-ры [в кол.ве 0,1-3,0% от массы цемента или сухой сырьевой смеси) для придания им пластичности, лучшей расгекаемости или снижения водосодержания. В зависи- !117 Фосфатиые П. сообщают полимерным композициям так;ке огнестойкость (напр., галогенфосфорсодержашие П. и триарнлфосфаты) или морозостойкость и огнестойкость (триалкил- и алкиларилфосфаты). Сложноэфирные П.
обладают всеми хим, са-вами эфиров сложных. Они медленно гидролизуются под действием влаги с образованием к-тм и спирта; р-ция ускоряется основаниями и к-тами. В обычных условиях устойчивы к действию кислорола воздуха, однако при повыш. т-рах в них протекают термоокислит. процессы, приводящие к деструкции. Радиан. стойкость сложноэфирных П, зависит от их хим. состава.
Так, стойкость к у-излучению уменьшается в ряду: диметилфталат > диэтилфталат > дибутилфталат > диоктилфталат. К действию микроорганизмов устойчивы эфиры фталевой и фосфорной к-т, стойкость эфиров алифатич. дикарбоновых к-т снижается с увеличением общего числа углеродньгх атомов в молекуле (в остатках как спирта, так и к-ты). Биол.
активность фталатов находится в прямой зависимости от их р-римости в воде и в обратной-от мол. массы. См, также, напр., Диметилфталат, Диэтилфталат, Дибутилфталат, Дибутилсебаяинат, Трифеиилфосфат. Пголиэфирные П. (Мол. м. 1000-6000) — продукты взаимод. дикарбоновых к-т с гликолями, этерифицированные по концевым группам р-цией с монокарбоновой к-той или спиртом (см.
табл.), Эти П. не раста. или ограниченно раста. во мн. орг. средах, незначительно мигрируют из пластифицир. композиций при контакте в другие полимеры, содержат низкий процент летучих. Полиэфирные П, на основе 1,2-проциленгликоля относятся к малотоксичным П. ПЛАСТИФИКАЦИЯ 5б3 мости от влияние, оказываемого на бетонные смеси, их подразделяют иа 4 группы: суперпластификаторы (высокоэффективные разжижитсли) — увеличивают осадху стандартного конуса от 2 — 4 см до не менее 20 см без снижения прочности, уменьшают водосодержание на 20% и более; сияьнопластифицирующие добавки — увеличивают осадку от 2 — 4 см до 14 — !9 см, уменьшают водосодержание иа 12— 19%; среднепластифицируюшие добавки-увеличивают осадку от 2-4 см до 9-13 см, умсньшают волосодержание на 6 — ! 1%; сдабопластифицируюшие добавки увеличивают осадку от 2 — 4 см до 8 см, уменьшают аодосодержание не более чем на 5%.
В зависимости от условий применения один и тот же П. может принадлежать к той или другой группе. В качестве П, наиб, широко используют лигиогульфииаты; асс шире цгали применять суперпластификаторы-продукты сулъфометилирования меламина, сульфирования нафталина и др. ароматич. углеводородов и послед. их конденсации с формальдегидом. В основе механизма пластификации и уменьшения водо- содержания при применении П. лежит адсорбция его молекул на пов-сти высокодисперсных твердых частиц (напр., зерен цемента).
Это сопровождается изменением величины и знака поверхностного заряла последних (электрокинетнч. потенциала), их дезагрегацией и выделением воды, удерживаемой в агрегатах, состоящих из частиц твердой фазы, Могут иметь значение также снижение поверхностного натяжения воды, уведичение смачиваемости твердой фазы и возрастание воздухововлечения (т.е. повышается содержание пузырьков диспергир. воздуха, к-рые оказывают пластыфицирующее влияние).
Лемг Хнгероаяе М И., Байер В Е., Гянрофобно-ннаегяфнняруюпме дабавев дда пемепгое, раегворов я бетонов, М.. 1979; Иванов Ф. М, Багааоа а. Г., Легойда А В., екего» н веееаобегот, 1974, М 6, о. 2-5; ванов Ф. М. [в др.], гем яе, 1991, эв 4, с 33 В.МК б ПЛАСТИФИКАЦИЯ ПОЛИМБРОВ, повышение эластичности и(или) пластичности полимерного материала, обусловленное введением ииздомол.