И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 304
Текст из файла (страница 304)
Мн, А-злсмецты в виде металлов имеют очень высокую каталитнч. активность, особенно выдслшотса в этом отношении Рг и Рт); нелнка каталнтич. активность и ми. соединений П. з. С.п. Дрм ПЕРЕЭТЕРИйэИКАЦИЯт см. Эфиры сложные. ПЕРИ..., составная часть названий производных нафталина с двумя заместителями в положениях 1 и 8, напр. периднхлоривфталнн (то же, что 1,8-дихлоривфталин). ПЕРИЛЕН, мол. м, 252,33; желтые кристаллы; т. пл. 277-279'С, т.кнп. 350-400'С (с возг); р 1,5.10 ло Кл м (бспзол, 20 'С); хорошо раств.
в ацетоне, СНэСООН, СНС!э, Сбэ, плохо-в этаиолс, бснзоле, диэтиловом эфире; р-рй обладают голубой флуоресценцией, Р-ры в Н28О4 имеют зеленую окраску, переходящую иа свету в результате фотоокнслеиия в синюю, а затем красно-фиолетовую. Содсрэкнтся в кам:уг. смоле н нефти. П, образует коьпшсксы с пикриновой 1 э в к-той, нитробеизолом, иеорг. хлорндае мн, галогенами. Под действием Н1 н Р восстанавливается в гсксагидродернлсн, с нод действием )э)а в амнловом спирте-в октагидроперилен; при каталитнч. гндрироваиии иад Рд превращ.
в смесь гексагидро- н тстрагидропсриленов. Р-цни элсктроф. замещения протекают по поло".кеютвм 3, 4, 9 н 10. Так, при действии Н,О, в НС1 в ннтробсизолс П. образует смесь 3,9- и 3,10.днхлорйсриленов; хлорироваинс в нитробензоле под действием *)С!э приводит к твтрахлорперилеиу, обработка РС1,-к гексахлорпсрнлену; бромированис Вг, в присут. Н 8О, лает смесь 3,9- и 3.10.днбромпернленов. П. ннтруется Н у(04 в уксусном ангидриде до З-иитропсрилспа, в СС14-до 3,10-днпнтропернлсна; сульфирустся прн иагр, с кони.
Н78О4 в СНлСООН до смеси 3,9- и 3,10-пернлснсульфокнслот; ацетнлнрустся действием СНэСОС! в присут. А1С17 до 3,9-диацетнлперилсиа. Водной хромовой к-той П. окисляется с образованием перилсн-З.!О-хинопа; с маленковым ангидридом образует ангидрид беиэопериленкарбоиовой к.ты (ф-ла !). Синтезируют П. нагреванием 2,2ч (1 ди(1-гидрокси)нафтила прн 400-500'С а присут. РС1 и НэРО или 1,1'-динафтила в присут.
А!С1,; конденсацией О фенаптреиа с акроленном в присут. НР с послед. дегидрироваиисм н сплавленнем с 8; сплавленном яафталина с А1С!э. 1 Перилсиовое шуро лежит в основе иск-рых особо прочных красителей, получаемых из антрахипона, напр. хубового темно-синего, кубового ярко-зеленого, однако сам П. в произ-ве красителей применения нс находит. Линг Клар З., Пол«шили псквс утлсколеров», «с1к с мкл., т.
2, М., 1971, с 41-77. и, и. иром«сммс. ПЕРИЛЕНТЕТРАКАРБОНОВАЯ КИСЛОТА (псрилси- 3,4,9,10-тстракарбоновая к-та), мол.м. 428,34; коричиевокрасные кристаллы; ие раста. в воде и орг. Р-рителях, раста. в горячих щелочах (р-ры имеют коричневую окраску н флуоресцируют зеленым цветом). Облаласт св-вами карбои мыл кислот. Нагреванис П, к. в 12%-нем р-рс щелочи под давлением (250'С, 10 МПа, 16 ч) и сухая персгонка сс Са соли приводят к декарбоксилироваиию с образованяем перилсна.
Дннмнд получают нагрсва- 950 )чн о 0 НХ Н с ч(3 9 «.® 952 480 ПЕРИЛЛОВОЕ пнем тетрааммониевой соли П.к, ло 200-300'С нли взаимод. внутр. диангидрида П,к, с ароматич, аминами в водной среде в присут. пнридина. В пром-сти П.к. Получают в виде диангилрила путем аммонолиза нафталевого ангидрида (90- 110'С) с послед. щелочным плавлением образовавшегося нафталимида при 220 †2'С, окислением водного р-ра плава гипохлоритом Ха или возлухом в 85%-ной Н2БОс. -~ЗЮ Х,Х-Замешенные производные диимнда П.к.— светопрочные пигменты для нитролаков, полимеров и типографских красок. Лн г.. Вснкагараман К .
Хнмнн сннгегнесскнк «раснгема, нер, с англ.. т 2, Л.. 1957. с 13бс б1; 1ам не, г. 5, Л., 1977, с. 188; Клар Э., Полиннклнее .кне углсаол роам лер. санга., г. 2. М . 1 971, о 87. Н Н Лрм . осе. ПЕРИЛЛОВОЕ МАСЛО, см. Растительные масла. ПЕРИМИДИН (1)э'-бензо(г(,е)хиназолин), ф-ла 1; мол.м. 168,2; желто-вечевые кристаллы; г,пл. 222'С; раста. в этаноле н др. полярных орг. р-рителях, не раста. в воде; основание, РК, 6,0; с снльнымн к-тами образует соли; ц 96, !О-эо 'Кл.м. Молекулы П.
ассоциированы вследствие образования водородных связей. Для П, характерна прототропная таутомерия: П.— !4к-электронная система, электронная плотность к-рой смещена в сторону нафталинового фрагмента. Это приводит к возникновению отрицат, заряда в положениях 4, 6, 7, 9 и положительного — в положении 2. П. легко вступает в раза. р-ции электроф. замен!ения (нитрование, галогенированис и др.). Электрофнл атакует положения 4, 6, 7 и 9 нафталннового кольца, причем часто замещаются все четыре атома Н.
Под дсйствнем алкоголятов щелочных металлов и др. сильных оснований П, преврагц, в аннан (П), к-рый легко окисляется; поэтому все р-цни П, в щелочной среде провалят в инертной атмосфере. Алкилнрованне аниона П. приводит к образованию Х-замешенных производных (!!!), к-рые при нагр. с алкилиодидами образуют четвертичные соли (!'уг), нано.: 951 Св.ва нек-рых Х-производных Пл Х-метил, т.
пл. 120— 121'С; Х-ацетил, т.пл. 176-178'С; Х-бензил, т.пл. !34'С; Х-фенпл, т.пл. !!О'С. Х-Алкилзамещенные П. легко реагируют с нуклеофилами по положению 2. Так, при действии ХаХН2 в днметнланилине прп ! 30 'С образуются Х-алкил-2-аминоперимидины. Прн сплавлеции Х-алкилзамешенных с порошкообразным КОН при 190'С с высоким выходом получаются Х-алкилперимплоны. Мсталлоорг. саед. присоединяются обычно по связи С=Х соел.
1П или !уг с образованием соотв. 1,2-диалкнл- н 1,2,3-триалкнлдигидролеримидинов. Высокой активностью в р-циях с нуклеофилами обладают 2-хлорперимилнны. атомы галогена в к-рых легко обмениваются на амина-. алкокси-, азидо- и гидразиногруппы. Четвертичные соли прп действии водной щелочи диспропорционируют с образованием смеси 1г3-диалкилпсрнмидонов и 1,3-диалкил-2.3-дигидропсримидинов: П. и то производные — сильныс доноры электронов; с хлоранплом, 1,3,5-тринитробензолом и др. акцепторами электронов образуют глубоко окрашенные комплексы с переносом заряда. П, в мягких условиях окисляется под действием соли Фреми (КОВОэ)2ХО' с образованием смеси 4Н-пернмплнн-4-она и буг-перимидин-6-онаг Пол действием хлорангидрилов ароматич.
к-т в присуг. (С,Н511Х .'у-алкилзамешенные П. превраш. в производные !.8-лйакпгнонафталина, к-рые при нагр. со щелочью циклизуются в 12-дизамещенные Пл П. получают кипячением 1,8-диаминонафталина с НСООН. 2-Алкнлзамещенные П. синтезируют действием на 1,8- дпаминонафталнн хлорангидридов, ангидридов, сложных эфиров, иминоэфиров. В ряде случаев используют р-цию 1,8-лнаминонафталнна с альдегидами; при этом сначала получают 2-алкил-2,3-дигидропернмиднны, к-рые затем дегилрируют в присут. Рб/Сг серы или пиросульфата Ха: — й Производные П.-азокрасители, лгоминофоры, пестициды, лек. препараты, 2-Аминоперимидин вследствие низкой р-римости его сульфата используют для количеств.
определения НзЯОе в атмосфере. Лнм, Поморский А. Чг, Двдьннковскве В. В., «Успектг ткмггна 1981, т. 50, в. 9, с 1559 я Ф. По» ерсепв. ПЕРИНОНОВЫЕ КРАСИТЕЛИ, продукты взаимод. ароматич. арта- или пери-дикарбоновых либо тетракарбоновых к-т (обычно в виде ангидридов) с ароматич. пери- или арта-диаминами, а также имиды этих к-т. В узком смысле периноны-продукты взаимод.
арта- или пери-днкарбоновых к-т с пери-пафтилендиамином. П, к, применяют как кубовые, днсперсные, полимерорастворнмые и др. красители, пигменты, а также как люминофоры. Св-вами кубовых красигиеяей обладают только производные тетракарбоновых к-т, способные образовывать лейкосоединения при восстановлении. Наиб. важный из них-продукт взаимод. нафталин-!,4,5,8-тетракарбоновой к-ты с а-фенилендиамином, к-рый в ниле смеси цис- (ф-ла 1) и транс-изомеров (П) используется в качестве кубового алого красителя. Инливидуальные цис-изомер (цвета бордо) и трале-изомер (оранжевого цвета), также являющиеся кубовыми красителями, дают устойчивые окраски на целлюлозных волокнах, широко используются и как органические пигменты (изомеры выделяют нагреванием их смеси со спиртовым р-ром КОН, при этом цис-изомер переходит в р-р, а трале-изомер выпалает в осадок: образовавшиеся пролукты гидратации разлагают нагреванием в воде).
ОЯ<х~ в%~"' В качестве кубовых красителей применяют также П. к. на основе перилец-3,4.9,10-тетракарбоновой к-ты и ариламинов либо ароматич. арта- или пери-диаминов. Такие П. к. могут образовываться непосредственно на волокне в процессе крашения (см. Кубаггиы). Диимиды указанной к-ты — высокопрочные пигменты. Благодаря термич. и хич. )стойчнвости П.к. используют для крашения в массе разл.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
