И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 74
Текст из файла (страница 74)
Массообмеыных аппаратах (ферментерах), куда непрерывно подают предварительно подготовленные пыгат, среду (1-3в4-ную эмульсию парафинов либо 1-55«а-ный р-р сахара или спирта) и засеаную культуру дрожжей. Выращивание Д.к. проводят, непрерывно продувая воздух (источник кислорода), при 32 — 38 С, РН 3,5-4.5 и при перемешивании биомассы. Т-ра рЕгулируетСя Подачей ОхлаждаЮщсй воды В тЕ1ШООбменыые устр-ва ферментера, рН вЂ” добавкой в биомассу аммиачыой воды (аммиачный азот — осн.
источыик азотного питания Дк) Полученную 1-3с4-ную суспензию абсолютно сухих дрохокей (АСД), а также остаточные компоненты углевод- ного и чныер, питания выводят из фермеытера непрерывно. Затем путем двухступенчатой сепарации или флотапии с постед сепарацией суспензию концеытрируют до содержания АСД 10-12;4, обрабатывают при 90 — 100'С (для инактнвацнн живых дрожжевых клеток), упаривают до концентрации АСД 16-20о4, высушивают и полученный порошок упаковывают. Сточные воды после очистки частично возвращают на приготовление питат. среды. Произ-во сухих Д к, в СССР составляет более 1 млн.
т (1989). Лат АидрссвА А, Брызгалов Л И, Проязводства юрмовьм лранисй М, 1965. Градова Й Б, в кн тоорил в пракпчка нспрсрывного кьчьтивировавия микроорганизмов, М, 1980, с 91-98, Граз с на И М, Гаврилова Н Н, Иванова Л А, та«валата» микробяых Ослкоамх «рспара ов. аминокислот в пиров, М, 1980, с 83-190, кж Ыяс мпк об-ва вм Д И Мспдслссвач. 1987, т 37, раб, с В д Еремин ДУБДЕНИЕ В ФОТОГРАФИИ, введение в-в, дубящих желатину, в светочувствит.
галогеносеребряные эмульсии лля повышения физ -мех св-в слоев (прочности, термостойкости) и понижения их влагоемкости (ыабухания). Д. проводят при изготовлении и при обработке материалов. Дубитель вводят в эмульсию предварительно при подготовке се к нанесению на поддожку, во время формирования слоя, а также диффузионным способом из смежных покрытый. напр защитного слоя или промежут. желатиновых прослоек в многослойных материалах. При обработхе материалов дубяшне в-ва вводят в один из обрабатывающих р-ров. Из ыеорг дубильных в-в применяют соли Сг", А!за и др.
(напр. ацетат хрома, алюмокалыевые кваспы), образующие комплексные соед, с молекулами желатины. Недостаток этих в-в-повышение вязкости расплава эмульсии при ее термостатырованни перед нанесением, длительность дубления (3 — 6 мес!. ооразование плотноупакованных слоев„ в к-рых существенно чменьшается скорость проявления н соотв ухулшаются фотографич. показатели. Оргд дубильные в-ва 1) формальдегид, глиоксаль, глутаровый альдегил, ликетоны (напр., 2,3-бутандыон); 2) защищенные моно- и лиальдегиды (напр., 2,3-дигидрокси-1,4-диохсан), их полуапетальные и гидросульфитные производные, напр. (НОЦС, Нз О) СН вЂ” СН (ОСз Нз)(ОН), (НО)(1ь70Озб)СН вЂ” СН(БОз)ь(а)(ОН)! 3) соед., содержащие эцоксидиые (напр., ф-лы 1) йли азирндиновые циклы; 4) соед.
с винильными группами (напр., ф-лы П н!П); 5) алифатич. нзоцнанаты (напра гексаметизендиизоцианат), а также карбодиимнды и др. производные карбоновых к-т; 6) смеси разл, лубителей, напр. формальдегида с ацетатом хрома, винильных провзводных триазина с производными азиридина, 7) саед.
с разл. дубящими группами в молекуле (напр., мукохлорная к-та, ф-ла (чг); проязводные поливинилхлорида, полиахрилатов ы полыметилметакрилатов с разл. дубяшими группами. Наиб. широкое применение прн язготовлении черно-белых и цветных материалов получилы производные триа- 233 зина - 1,3,5-трыакрилоилгексагцдро-1,3,5-триазин (ф-ла Ш) и 1Ча-соль 2,4-дихлор-б-гидрокси-1,3,5-триазына. СЯ вЂ” СИСЯ О(СЯ СЯ О) СЯ СЯ-СЯ ! СЯ СЯ8О (СЯ ) 8О СЯ СЯ К СЯз СЯОС СОСЯ СЯ Для ускорения дубления применяют введение в эмульсии активаторов дубления — флороглюпина, резорцнна.
алифатич. Многоатомных спиртов. лнт квлннския и м, лови с м, тсхвалоги» производства «инофатоплснак, Л, 1973, за алин П М, Оргавичсскак хямиа фстографи ыских ирансссов, Л, 1979 СМ Лси ДУБЛЕиНИЕ КОЖИ И МЕХА, обработка их дубильными (дубящими) в-вами с фиксацией структуры дермы путем прядаыия ей пяастичности, прочности, износоустойчивости и т.д. В результате между молекулами коллагена дермы (в произ-ве кожи) или ксратнна волоса (в произ-не меха) и молекулами дубильного в-ва образуются хим. связи.
Благодаря этому повышается т-ра спаривания коллагена, уменьшается склеиваемость элементов его микроструктуры, возрастает устойчивосп дермы к действию ферментов и гидролизуюшнх агентов, уменьшаются набухание ее в воде и усадка при сушке, увеличивается прочность при растяжении в обводненном состоянии, уменьшается смачиваемость и повышается упругость волоса Дубленые (Д) проводят в барабанах, вращающихся с частотой 4-8 мин ', прн 20-33'С и атм давлении; е зависимости от вида сырья продолжительность процесса 6 — 48 ч Используют как неорг, так и орг. дубильные в-вд Во мн.
случаях применяют комбиниров. лзетоды Д, т.е. одновременно нли последовательно вводят в процесс песк различных по природе дубителей; это позволяет сократить длительность Д, рационально использовать дубяшие св-ва отдельных е-н К неорг. дубильным в вам относятся соед. Сг, А1, Рс, Уг, Тг и др. Дубящсе действие определяется способностью иона металла образовывать стабильные комплексы, содержащие не менее двух центр атомов, с функп группами коллагена. Нанб широко применяют основные комплексные соли Сг (!Я)-как самостоятельно, так и в комбинации с др. дубителями. Их используют в виде хромовых экстрактов — конц. водных р-ров или порошков. Основность последних (содержание в молекуле ОН-групп) для иром продуктов может составлять 30-35 или 36 — 42агм содержание Сг-25сго (в пересчете на Сг,О,).
Соли Сг в р-ре образуют много- ядерные комплексы, напр. по р-ции: 2(Сг (Я80)8 ОЯ) С11 зь+ (Я80)ьСГ, 'Сг(Я!0)с~С!, + 2Я80 ,,ОЯ., 'ОЯ' Размеры молекулы дубителя зависят от его основности. При Д. во внутр, сферу хомплекса входят активные группы коллагена и необратимо связываются с ним; при этом главная роль принадлежит карбоксильным группам, т к. число неионизированных аминогрупп в коллагене незначительно. Параллельно образуются ионные связи между иони- 234 ~гг дурАЛЮМИНЫ зированными группами коллагена и комплексными ионами противоположного заряда.
а также водородные связи Соли Сг проникают внутрь дермы по капиллярам в ее структуре Процесс ускоряется с увеличением степени рззрыхления структуры, повышением концентрации дубителя, снижением рН р.ра, усилением мех воздействий Связывание дубильных в-в ускоряется с повышением рН, т-ры, концентрации дубителя Прн Д кожи расход дубителя равен 1,8 2,5% (в пересчете на СгзО ) от массы голья прн основ- насти экстракта 30 42%, продолжительность процесса 7 12ч Помимо аоединений Сг применязот и др неорг дубители, однако значительно реже Кожи, выдубленные с помощью А15 ($04)з 1ЗНзО или алюмо-калиевых квасцов, после намокания становятся твердыми из-за того, что зги в ва образуют с коллагеном малоустойчивые комплексы, разрушаемые водой (устойчивость м б повышена добавлением солей днухосновных к-т и волорастворимых полимеров, содержащих карбоксильные и амннные группы) В случае Д соединениями Ге кожи ухудшают свои св-ва при хранении Кожи, выдубленные с использованием сульфатоцирконата натрия или сульфатотитанилата аммония, водосгойки, имеют удовлетворит прочность при растяжении, белый цвет Для стабилизации рН дубильных растворов солей лл и Тг применяют орг гидроксикислоты, миогоатомные спирты итп В качестве дубильных в-в используют также многоялер.
ные комплексные саед, содержащие разные центр атомы (Сг и ул, Т1 и 2г и др ), а также смеси солей Хг и Сг Последние перспективны для Д овчины, т к обеспечивают получение плотных кож с хорошими физ мех показателями Орг дубильные в ва подразделяют на простые и сложные К первым относятся альдегиды (формальдегнд, глутаровый альдегид и др ), жиры морских животных и рыб (ворвань), ко вторым растит в-ва (таниины, нли танниды), сннтетич дубильные в-ва и полимеры При формальдегидном Д поперечные связи образуютая в результате взаимод СН О с аминогруппами боковых цепей молекулы коллагена оскольку дальнейшая самопроизвольная поликонденсация СНзО обусловливает получение жесткой кожи, формальдегидное Д обычно комбинируют с Д другими в-вами В случае жирового Д (используют ворвани с иодным числом не менее 140 и кисаотным не более 15) с коллагеном реагируют продукты окисления жирных к-т, а несвязанный жир отлагается на волокнах коллагена, что прилает коже мягкость, такое Д применяют при выработке замши Таннинное Д осуществляют с помощью т наз дубильных экстрактов упаренных до определ концентрации илн высушенных до порошкообразного состояния водньгх вытяжек нз коры, древесины, листьев и плодов нек-рых растений (дуба, ели, лиственницы, бадана, миробаланов и т д ) Эти экстракты содержат, наряду с таннинами, продукты их конденсации, углеводы, красящие в-ва, крошки коры н др и характеризуются т наз доброкачественностью, определяемой как отношение (в %) кол-ва таннинов к кол ву всех р рнмых продуктов Проникновение таннинов в толщу дермы происходит медленно, поэтому чисто таннинное Д применяется довольно редко (для произ ва кож с высоким каэф трения и повышенной плотностью) Предварит обработка солями Сг (расход хрома в пересчете на Сг,О, 0,4 1,0'ь от массы голья) дает возмозкность повысйть термостойкость кож, получить материалы, к-рые приближаются по св-вам к кожам выдубленным таннинами, и сократить длительность посзед таннинного Д, процесс можно осуществлять при высоких концентрациях таннинов в лубнльном р-ре (!00 г л н более) Танннниое Д ускоряют также, если в дубильный р р добавляют т наз вспомогат сннтетич дубильные в-еа.
напр диспергатор НФ динатрнйметилен-бис-(нафталинсульфонат) Гинтетич дубильные в-ва, к-рые заменяют таннины. сокращаюз потребление последних и ускоряют процесс по 235 сравнению с таннинным Д В качестве синтетнч дуби зьных в-в используют продукты поликошуенсации фенолов с послед их сульфированием, продукты сьсульфировання много ядерных ароматич гидроксилсодержащих саед, продукты взаимод фенола-формальд смол с ароматич сульфокислотами и диспергирования фенола-формальд смол в лигносульфоновых к-тах, продукты поликондсисацни резорцина с формальдегидом (обладают наилучшими дубящнми св-вами) Известны синтетич дубильные в-ва комбиниров действия помимо Д, они могут также жировать и окрашивать кожу, фиксировать жиры, красители, таинины и т п Додубливание синтетич дубильными в-вами хромовых кож (при расходе 5% от их массы) приводит к увеличению толщины и площади кожи Полимерные дубители в комбинации с др дубильными в-вами позволяют вырабатывать кожи с пониженной водопроницаемостью и хорошим наполнением В качестве дубителей используют мочевино-, меламино-, дициандиамидо- и фенола-формальд, а также зпоксидные смолы и низкомол полимеры метилметакрилата и этилакрилата Применяют дициаидиамидо-формальд смолы в смеси с таннинами н синтетич дубильными в-вами Прн этом сокращается длительность Д и достигается рациональное применение солей Сг При лодубливанин кож таннинного Д метилольными саед мочевины и меламина происходит их конденсация с несвязанными таннинами, в результате чего в коже снижается содержание вымываемых водой в-в, повышаются ее износа-, пото-, водо- и термостойкосгь Используя резорцин пирогаллол, пирокатехин и формальдегнд, осуществляют хонденсационное Д с образованием новолачных смол непосредственно в структуре дермы Лнм Мнхвнлов А Н Хама» дубвшнк мшсств н вропсссовлубленна М 1953 Хнмяк «одеев»ного я мехового проязводства под обш ред Н В Чернова м 1957 кубслка В Бннко н, Опистнческнс луб»геля, пер с мш м, 1959 Якадн» А Н Егоров Б А Расппслаш е дуб»ахни] мвтсряалм М 1966 Хамя» н технологяя копн н меха, 3 нзд М !979 Ф В Моросса ДУРАЛЮМИНЫ, см Алюминия галаны ДУРОЛ (1, 2, 4, 5-тетраметилбензол), мол м 134,212, бесцв кристаллы с моноклинной решеткой, пространств группа аз„, т пл 79,24'С, т кип 196,8'С СН, СНз 73,5'С/Н) мм рт ст, возгоняется, даат 0,8380, ло' 1,47896, 1, „411,4'С, р,р 3,16 СНз ]Я[Па, И, 0,306 г/амз, АП о 45,59 кДж/моль, СНз АН о (жидкость) — 98,сб кДж/моль, не раста в воде, раста в этаноле, диэтиловом эфире, бензоле, уксусной к-те, перегоняется с водяным паром При взаимод с 1.3,5-тринитробензолом Д образует молекулярное соединение(т пл 92 98 С), применяемое при синтезе красителей, при окислении в жестких условиях (кат У,О,) пиромеллитовый лиангилрил Разб НгчОз последовательно окисляет Д в 2,4,5-триметилбензойную к-ту, 2,5-диметилтерефталевую к-ту Хлорметилированием Д (в присут 2пС!з) получают 1,4-дихлорметилдурол промежут пролукт в йроиз-ве антиоксндантов, лек в-в, поли- эфиров, хлорированием при УФ облучении продукты замещения атомов водорода метильных групп иа атомы хлора, используемые как инсектофунгициды, ацилированием кетоны, к-рые превращают в винильные производные и применяют в произ-ве полимеров Д содержится в нефти н кам -уг смоле В иром-сти его выделяют из продуктов каталитич риформинга бензинов Синтезируют метилированием псевдокумола и др метилбензолов метанолом в присуг алюмоснликатного нли цеолитного катализатора, а также конденсацией псевдокумола с формальдегидом н послед гидрокрекингом образовавшегося днфенилметана Д УмеРенно токсичен, ЛДзо 3,4 гукг (белые мыши), ПДК 50 мтум (расчетная) Лм» аулнмоа А Д Пронзволсгво аромвтнчсск» углсаолоролоа нз нее ою е р М 1М5 авонстаа органнческнх шедннснна апрваочвнк Л 1954 еагьагг н «г Ро1упмгьу[ьспкепеа 1969 Рап кыее пч 71 ь [1969] Вядо г кн ДУСТЫ, ам Пестицидные препараты 236 ДУШЙСГЫЕ ВЕЩЕСТВА, органические саед.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
