И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 77
Текст из файла (страница 77)
системы, ат. н. 63, ат. м. 151, 96; относится к редкоземельным элементам (цериевая подгруппа лантаноидов). Состоит из лвух стабильных изотопов-'мЕн (4782%) и "'Ен (52,!8%). Поперечное сечение захвата тепловых нейтронов 45 10 "м'. Конфигурация внеш. электронных оболочек 4/е5эх5р~5деб/и; степень окисления + 3 (наиб. стабильнее), 4 2; энергия ионнзации при послсдоват. переходе от Ец до Ене+ соотв. 5,664, 11,25, 24,70, 42,65 эВ; атомный радиус 0,202 нм; ионные радиусы (в скобках указано координац. число) Енз+ 0,131 нм (6), Ен'+ 0,109 нм (6). Содержание Е.
в земной коре 1,3 !О "% по массе, в морской воде 1,1 10 е мг/л, Вместе с др. РЗЭ содержится в минералах-монаците, попарите, бастнезите, в меньшем кол-ве в ксенотиме, эвксените, гадолините, апатитах. Е. — металл светло-серого цвета; решетка кубич. типа а-ре, а = 0,4582 нм, пространств, группа (шЗай т. пл. 826'С, т.
кнп. 1559'С; плоти. 5,245 г/см'1 Сс 27,656 Дж/(моль. К); А Н~„9,20 кДж/моль, А ует. 146,85 кДж/ьгопь; давление пара 1,47 Па (826'С); р8,13 10 ' Ом.м; температурный коэф. линейного расширения 26 10 е К '; парамагнетик, нюке 108 К (точка Кюри) ферромагнитен, маги. восприимчивость 34,0 10' (293 К). Легко поддается мех. обработке. На воздухе Е. постепенно покрывается пленкой оксидов и гидратир. карбонатов, при незначит. нагревании окисляется быстро. С водой и минер, к-тами реагирует при комнатной т-ре. Взаимод.
с галогенами, )и)„Нз при слабом нагревании. Ниже приводятся сведения о нек-рых соединениях Е. О ко ид Ен О-красно-коричневые кристаллы с кубич. решеткой; т. пл. ок. ! 980 'С; А )Зете — 590 кДж/моль. Получают взаимод. 1лН с оксигадогенидами Е., р-цией металлич. Е. с Ен, Оэ при т-ре ок. ! 000 'С, контролируемым окислением Е., разложением в вакууме гидроксида Ен(ОН) при т-ре ок. 1000'С. Сесквпоксил Еп Оз-бесцв. кристаллы. Устойчивые модификации: с кубйч. решеткой (а = 1,0860 нм, пространств.
группа (аЗ) и моноклинной (а = 1,4120 нм, Ь = 0,3600 нм, с = 0,8801 нм, б = 99,98', пространств. группа С2/еа); Се 105 Дж/(моль К); А/)е — 1651 кДж/моль; 5'„е 146 Дж/!моль К). Получают разложением солей Ен'+ (оксалата, сульфата, нитрата и др.) при 800-!000 'С. Входит в состав защитных керамич.
покрытий ядерных реакторов. Трифторид Енр, бесцв. кристаллы. Существует влвух модификациях; с ромбич. (а = 0,6622 нм, Ь = 0,7019 нм, с = 0,3496 нм, пространств. группа Рата) и гексагональной (а = 0,6940 нм, г = 0,7100 нм) решетками; т. пч. 1276'С; Се 103 Дж/(моль К); АИ, '— 1619 кДж/мольб 5е ! 09 Дж/(моль К). Получают взаимод. ЕнС1, с газообразным НР, тсрмич. разложением фтораммонневых комплексов Е. при 400-500 'С и др. Трихлорил ЕнС1, бесцв.
кристаллы с гсксагональной решеткой (а = 0,7369 йм, с = 0,4133 нм, пространств. группа Рб /т); А В~ее — 939,3 кДж/моль. Получают взаимод. смеси С1, с СС1, и Ен, О, или Ен,(сз Ое), при 200-600'С, хлорированием Е. при т-ре выше 100'С и др. Металлич. Е. получают восстановлением Еп,О, лантаном в вакууме или углеродом в среде Аг при 1200 'С, а также 243 электролизом расплава Еа С1,. Метод выделения Е. нз смеси РЗЭ основан на его восстановлении в р-рах хлоридов РЗЭ цинком, амальгамами или электролитически до Ен(П) с дааьнсйшим осаждением сульфата, к-рый переводят в оксалат, а затем в Енз О,.
Применяют как поглотитель нейтронов в ядерной технике, активатор люминофоров красноео свечения, используемых в цветном телевидении. Находят применение также радиоактивные изотопы: '"Ец (Тн 12,7 лет) †индикат в хим. исследованиях, 'зеЕн (Тц, 16 лет) и "'Ен (Тн !!,7 лет)-источники излучения для у-дефектоскопии, 'е'Ен-в мед. диагностике. Хранят Е. в вакууме или инертной атмосфере. Е. открыл Э. Демарсе в 1901.
Лит. ем. ири ее Ле и. Л.И. Маять . Сд. Чете е, Ю.И. Киселев. ! ЕНАМЙНЫ, орг. соединения общей ф-лы КК'ЫС=С Первичные (К = К' = Н) и вторичные (К = Н) Е. могут находиться в таутомерном равновесии с соответствующими иминами, напр.: К)и(НС=С щ КН=С вЂ” СН Е.
поглощают в УФ области при Х„,и, 220 — 235 нм (диена- мины-ок. 280 нм); в ИК вЂ” при и„,„, 1630-1650 см ', причем при образовании солей (иммоний-катионов) эта полоса сдвигается в высокочастотную область на 20-50 см ', что отличает Е. от О,у-ненасыщ, аминов.
Е. обычно подучают взаимол. альдегидов и кетонов с вторичными аминами (р-ции 1 и 2 соотв.), амидацеталсй с саед., имеющими активнр. метиленовую группу (3), а также окислением третичных аминов (4) и из )ч-метиллактамов (5): СНСНО+2КК'НН СНСН(НКК')г -Н 0 «С СННКК' (1) Нйй' с-о+ ннкк — с. — с — (чкй' (!) .Он -Н,о ок ~к' + СН Н СН С (3) СНз Сн Й. †""" (.3..
1 сн сн, Специфич. р-ции Е. обусловили их широкое использование в орг. синтезе. Протоиированне и алкилироеание Е. может протекать по атому азота или по 0-углеродному атому: н' 1 н' й~н с — сн йн — с с й)чн — с — с Х Х йх ." / )и — Н т 1Ч й й Е. и образующиеся из них соли аммония легко гидролизуются до карбонильных саед., что в сочетании с ()-алкили- рованием или (3-ацилированием Е позволяет синтезировать замешенные карбонильные саед (Опорка реакция) канн а х КСОСНэй' — К вЂ” С=СНК'- ! ХК" К'о н,о — К вЂ” С вЂ” СНК й'"' — пКСОСНК'Кнл (! Х Х Кейн' Е взаимодействуют с лр злектроф реагентами— а, !)-ненасыщ саед (зфирами и иитрилами акриловой и кротоновой к-т, винилкетонами, акролсином), изоцианатами, кетеном, напр ! ! сн,-снсы', ' ! ! Х вЂ” С=СН вЂ” — ь Х=С вЂ” СНСН,СНСХ! ! н,о ! ! Х вЂ” С=С вЂ” СН,СН,СХ вЂ” и О=С вЂ” СН вЂ” СН2СН8СХ При галогенировании Е с послед гидролизом образуются а-галогснальдсгиды или а-галогснокетоны В р-циях с злектроф реагентами чаще всего используют Е, полученные из вторичньэх циклич аминов-пирролидина, пипернлина и морфолина Из р-ций Е с нуклеоф реагентами слелует отметить их взаимод с первичными и вторичными аминами (переаминированис) и с саед, имеющими активир метилсновую группу, напр Книг , х-сн=с йнн — сн=с, к снеди' с,н,ок Е широко используют в синтезе гетероциклич саед напр +~ъ-ю~ою,— 'г ~Г~ ГЗ, СН 8 х сн, сн сн, сх Х О+ б+ СН8~ СООС8Н8 СООС,Н, — ! ХН8 Лмн Обман органн'«сека«»п нп пер с англ т 3 М !982 с 9! Ю! Граннк В Г нУспс«п «амина 7984 т 53 а 4 с б5! 89 Епаммсэ эупгЬепэ нпмпне апд гыспопь !Ч У !989 В Г Гро ЕНИНЫ, углеводороды содержащие в молекуле двойную и тройную углерод-углеродные связи Различают Е с со.
пряженными кратными связячи (1,3-Е ), как, напр, в вииилицегии гене, и с изолированными, как, напр, в 1-пентен-4-ине СН,=СНСН2С=СН Е встречаются в природе в зфирных маслах иск-рых растений, напр ползучего пырея В ИК спектрах 1.3-Е почосы поглощения тройной и особенно двойной связей с«ге!пены в область низ«их частот их спектры имеют характсристич полосы 1600 1620 сч (С=С), 2115 и3300см ' (Ссн СН) и 2230 2235 сч ' (С=С) В УФ спектрах 1,3-Е с алифатич заместителями 1„„, 228 нм, с ароматическими 250 нм Е с изолир связный погдощают свет в вакуумной области УФ спектра, частоты 245 ЕНОВЫЕ 127 связей С=С и С=С в их ИК спектрах не отличаются от аналогично построенных олсфинов и ацетиленов Хич превращения Е протекают независимо по кажвг, дой изолир связи, напр СН2=СНСН,С=— СН- вг, ВгСН,СНВгСН,С=СН вЂ” а ВгСН,СНВгСН,СВг=СНВг или по типу 1,4-присоединения, что типично для сопряженных систеч (см Дивновыв углеводороды) Аналогично присоединяются галогеноволороды Карбоновые к-ты, вода, фенолы, Нбсл), РС!„РС1„силаны, а также галогеноводороды в присэт катализатора (СаС1, и др) присоединяются по тройнои связи Последняя р-ция используется для нс! спа иром получения хлоропрена СН вЂ” ССН=СН, — т СН,=С=СНСН2С( -«СН8=СС1СН=СН, Р-ции Е ацетиленом, литийорг саед, НСХ, СН8Х, приводят к удлинению у! леродной цепи, напр сн сн СН=ССН=СН С»а, б Ы пап! СН-=ССН=СНСН=СН вЂ” СН8-СНС— = ССН=СН, При каталитич гидрироваьии !«оллоидный Рд, Ре под давлением и ар) Е с изочир связячи образуют дивны и олефины Е лимсризуются и полимеризэются при повыш т-рах и давлениях или при действии инициаторов, образуют комплексные саед с солями тяжелых лгеталлов (Са и др ) На воздухе Е образуют взрыичатые пероксиды, Оэ рас.
щепляет Е преим по связи С=С а КМпО -по обеим кратным связям с образованием соответствующих к-т СН,=С[С(СН«)э)С= — СН (СН,)«ССОСООН ЭтУ Р-цию используют лля доказательства строения Е Е с группой С=— СН являются СН-кисхотачи и способны замешать атом водорода на атомы метахчов гахогенов, а также вступать в конденсацию с карбоничьнылш соел Е раздражают слизистые оболочки, дышат пэ.ги, кожные покровы Получают Е дегидрогалогенированием !аюгенопроизводных углеводородов, легидратацией ацети геновых спиртов раэб Н 50, КСвн ССК'(Он)СНК'й КС=ССК =СК й К, К', К'4Н, Айх, РЬ, К -еН, А))х взаимод ацстиленидов четахтов с гахогснопроизволными олсфинов или галогенопроизводных ацетиленовых соси с непрсдельными метазхоорг саед КС=СМ !. Н81(СН!)пСН=СНК ! ~- — йс=с(сн,),сн=снй йс— = с(сн,)„)йн - мсн-снй М вЂ” Ха, ЕЬ Со МйНа1, й, й'-Н, Аба Рй, и = 0 1, лимеризацисй 1 а глинов в присут солей Со' в СН,СООН или орг соел Еп и Сг, по р-ции Витгига и др Для анализа Е применяют хич методы (окисление, образование ди.
и тсграбромидов и др ), методы хрочатографии и спехтроскопии ,7нм Пе роа А А сусле«а «амана !9бс т 29 М9 7О49 87 Нос Ьсп Хчеу! М ж деп де отвали«со Сленге Вд бг!д Наив 797 5 б09 9б и Г Лгл ргм ЕНОВЫЕ РЕАКЦИИ (сновый синтез), присоехиненис олефинов ичи нек рых др саед с двойной связью (снов) содержащих а глильный атом водорода, «нснасыщ сосд (енофилам), сопровождающееся миграцией аъхильного атома водорода и изменением положения двойной связи в еиовом фрагменте, напр ' 246 128 ЕНОЛЫ ,вС Нв ,СН,, НС ' ~СН, СН СН, $ $ ( Н С)~ СН, 'Н Е.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
