И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 404
Текст из файла (страница 404)
в воде в отсутствие СО, 0,5 мг/л, под давлением СО, она сильно возрастает. В водном р-ре М.к. сильно гидролизуется, поэтому при действии р-ров карбонатов металлов на р-ры солей Мй в р-ре образуются основные карбонаты состава «МОСОз.уМ8(ОН),.«Н,О, а МОСОз м. б. получен только при действии КНСО3 в присут. большого избытка СО, в р-ре. Безводный М. к. встречается в природе в виде минерала магнезита.
В системе МОСО,- Н,О кристаллизуются пента-, трн- и моногидраты М.к. Пе йтаг пират МВСО3 5Н,О (минерал ландсфордит) — бесцв. кристаллы с моноклииной решеткой (а = 1,2369 юм, Ь = 0,7520 нм, с = 0,7315 нм, В = 99,6', г = 4, пространств группа /юл,/ул); плоти. 1,72 г/смз; АНоо, — 2566.9 кДж/моль, Аб„,, -2199,9 кДж/моль; р-римость О.!8 г в 100 г Н,О при 20 С.
Тригидрат МОСОз.ЗН,О (минерал несквегонит)-бесцв. кристаллы с моноклинной решеткой (а = 1,2112 нм, Ь = 0,5365 нм, с = = 0,7697 нм, )1 = 90,7', г = 4, пространств. группа гюсх/(н); плоти. !.84 г/смз; АНМ вЂ” 1977,0 кДж/мольб р-римость 0,11 г в !00 г Н,О при 20'С. При нагр. пентагидрат переходит в тригидрат, а пря 60 — 80'С образуется оси о ни ой карбонат состава 4МВСО, Мй(ОН), 5Н,О, к-рый выше 200 С начинает разлагаться до МВО.
При пасыщснии водной суспензия М.к. СО, происходит 64 С зм астворение М.к. и образуется гидрокарбонат 8(НСО3)„существующий только в р-ре. При взаимод. МОСО, с карбонатами щелочных и щел.-зем. металлов образуются плохо р-римые двойные карбонаты, напр. К2М8(СОз), 4Н,О, из к-рых наиб. важен МВСа(СО,), (минерал доломит), бесиа, кристаллы с гексагон. решеткой (а = = 0,48079 нм, г = 1,16010 нм, г = 3, пространств. группа /(3); плоти.
2,86 г/смз; твердость по Моосу 3,5-4. Магнезит и доломит используют для получения разл. матсриалов с общим техн. паза. «Магнезиин (см. Магния а«сад), под к-рыми понимают пе только МОО разл. плотности и дисперсности, но и основные М. к. Осн. потребители магнезита-пром-сть огнеупорных материалов (ок. 90'.4 добываемого сырья) и цементная пром-сть. Кроме того, магнезит и доломит-исходнос сырье для получения металлич.
М8 и его соедо их используют также в качестве удобрений и для снижения кисяотности почв. .7» иохан м е, технологии мниераоьнмх солей, 4 нзл, ч 1, л, 1974, с 265. Ка1юон ть~ Минер юхни и ха на, сер с англ, М, 1987 (I М Чукурм МАГНИЯ НИТРАТ Мй()х(О )„бесиа. гигроскопичные кристаллы с кубич. решеткой (а = 0,748 нм, пространств, группа Ра)! т. пл.
426'С (с разл.); С 141,9 Дж/(моль К); АНМ~ — 79".8 кДж/моль, Аб~~е — 591,4 кДж/моль. Выше 300 С начинает разлагаться йа МВО и оксиды азота. Р-римость в воде (г в !00 г): 73,3 (20'С), 81,2 (40'С), 91,9 (60 "С). Раста, также в зтаноле, метаноле, жидком!ЧН . Из водных р-ров в зависимости от концентрации кристаллизуются нона-, гексо- и дигидраты. Известен также мета- стабильный тетрагилрат. Гексагидрат-бесцв. кристаллы. Существует в трех модификациях. При — 13-66 С устойчива форма с моноклинной решеткой (а = 0.619 нм, Ь = 0,127 им, с = 0,666 нм, (1 = 93', пространств.
группа Р2,/с) т. пл. 90 'С; плоти. 1,46 г/см'1 АН'„'„41,0 КДж/моль, АНЬ вЂ” 2614,7 кДж/мольц 5,'о 427 Дж/(моль К); ур-ние температурной зависимости давления пара Н,О нлд твердым в-вом: !8р(мм рт. ст.) =! 00372- 3088/Т (293-323 К); вылив 90'С обезвоживается до дигпдрата, затем происходит отщепление воды с частичным гндролизом и разложение до МВО. Дигидр а т — беспв. кристаллы с моноклннной решеткой (а = = 0,581 нм, Ь = 0,599 им, с = 0,865 нм, !) = 90,7', пространств. группа Р2,/с); т.
пл. 130'С; плоти. 2,02 г/см'; АНо — 1411,4 кДж/молзц бо 251 Дж/(моль'К). 1247 М. н. образует с )х(204 аДДуКт СОСтава Мй()903)7 Х х (ЧзО4, разлагающийся выше 50'С, а так:ке аммины [М80ЧЙ3) 3()ЧОз)з и лвойные соли с нитратами др. металлов. Безводный М. н. получают взаимод. Мй с )х(зО4 с послед.
отщеплением НзОсм гидратированный -р-цией МВСО, или МОО с Разб. Н)х(Оз. ГексагидРат -исходное саед. пРи синтезе МВО особой чистоты, нитратов др. металлов, а также разл. саед. Мй; компонент сложных удобрений; окислитель в пиротехн. составах. ПМ Ч,урсч МАГНИЯ ОКСИД (жженая магнезия) МВО, бесцв. кристаллы с кубич. решеткой (а = 0,4213 нм, г = 4, пространств. группа РаЗа); т. пл. 2827 'С, .г. кип. 3600 'С; плоти. 3,58 г/см (25'С); Со 37,24 Джемаль К); АР(о, — 601,50 кДж/моль, АНо 77 кД;к/мол64 5 9 26,95 Дж/(моль.
К). В природе минерал нериклаз. Св-ва )ь(. о. (реакц. способность, адсорбц. св-ва, теплопроводность, плотность и др.) зависят от т-ры его получения. М.о., приготовленный прн 500-700'С, т. наз. легкая магнезия,-бесцв. порошок; легко реагирует с разб. к-тами и водой с образованием соотв, солей и Мй(ОН),; с метанолом дает (СН30)2М8. С р-рами солей Мй образует основные соли (напр., основные хлориды, входящие в состав магнезиальных цементов), с р-рами солей трсхвалеитных металлов-двойные основныс соли.
Поглощает СО, и влагу из воздуха, давая основной карбонат Мй (см. Магния нарбона(я). С повышением т-ры получения М.о. его реакц. способность снижается. М.о., приготовленный при 1200- 1600'С, т. наз. тяжелая магнезия, или металлургич. порошок, состоит нз крупных кристаллов периклаза и характеризуется кислотостойкостью и водостойкостью. М.о. при сплавлении с А! О , Рс,О , Сг,О, и др. оксиламн М,О, образует шпинели МВМ" ,О,. Восстанавливается при высокой т-ре до металла калием, Са, %, СаС,. М.о. получают обжигом магнезита МВСО,, доломита МВСО, СаСО, основного карбоиата Мй, прокаливанием МВС1, 6Н,О (бишофита) в атмосфере водююго пара, а также прокаливанием Мй(ОН), и др.
термически нестойких саед. М8. Легкие сорта магнезий (к ням относят также М8(ОН)з и основной карбонатз применяют для очистки нефтепродуктов, в медицине в качестве ср-ва для понижения кислотности желудка и легкого слабительного. Менее легкие сорта магнезий, иаир. каустич. магнезит, полученный прокаливанием магнезита при 700 .900 С, используют для приготовления магнсзиального цемента и строит. материалов на его основе (ксилолита, фибролита и др.), в качестве вулканизирующего агента в резиновой иром-сти; тяжелые сорта магнезий — в произ-ве огнеупоров. Я П азии М Е, технологии минсральнмх солей, 4 азл, ч 1, Л, 1974, с 263-316, Ропан Р, метину Н, Нсорганнческа* ммн», лер с рум, т 1, М, 1971, с 175-76 В П даллес МАГНИЯ ПЕРХЛОРАТ Мй(С!О4)2, бесцв, кристаллы; очень гигроскопичны; плоти. 2,614 г/см'; Со 186,0 ДжДмоль - К); АНомо — 569,6 кДж/моль; 8296 210,5 Дж/(моль К); существует в песк.
кристаллич, модификациях, т-ра перехода а () ок. 100'С, АНо перехода 2,72 кДж/моль. Ниже 300'С М.п. термически устойчив, медленно распадается выше 350 "С, быстро-в интервале 440- 500'С; конечные продукты распада О„С1, и МВО, промежуточный — М8С!,. Образует три ннконгрузнтно плавящихся гидрата (см. табл.). Хорошо раста.
в воде и орг. р-рителях, при 25 'С р-римость (г в 100 г р-рителя): в воде 99,6, зтаноле 24,0, метаноле 51,8, гидразине 69,0, ацетоне 42,9. Из водных р-ров в интервале концентраций от 43,5 до 65,3И по массе и т-р от — 67 до 136 С кристаллизуется гексагидрат. М,п. образует устойчивые твердые сольваты с (ЧНз, )41Н4, )х(Н2ОН, пиРиДином, метанолом, Диоксаном ь др. электронодойорными молекулами. Кони.
р-ры М.и. в орг. р-рителях и сольваты с молекулами восстановителей взрывоопасны. С перхлоратами щелочных металлов и др. однозарядных катионов М. п. образует комплексы МхМ8(С1О4)зл. Получают М.п. взаимод. р-ра НС1О с М8СОз или Мй(ОН)з с послед. кристаллизацией в виде гексагидрата. 1248 СВОВСТВА ГИДРАТОВ ПЕРХЛОРАТА Мн Давление ° одвног о нара нрн 25 С,на Гндрат Тол, Лч( )бр(ыыртег)= "С кД., голь — — — Л)РОВ 4047,1 93316 765 16 ь 3196,4 9,9471 2,82 3126,5 94851 6,62 243 — 1 15 167,5 - 1839 136 — 2443 Мб (С1О„) 2Н О МГ (ОО,)г 4игО Мб (ао,), би,о МЕХАНИЧЕСКИЕ ОюйСГВА ИККОТОРЫХ ПОЛУФАБРИКАТОВ Из ДЕФОРЫИРУКЫЫХ МАГИИКВЫХ СПЛАВОВ Снчав Внд полуфабриката т 'а, Отан«ге Мпа Мна удлинение 8,% мб А) зл мб А( хн Мб-Хо 2 Мб-к,- Сб Мн 2 — Ыб мн г -Се Мх Ы М мн- ь хл Мн Мв-Се Мб-нб-г.
266 386 399 жн 380 250 186 зтр по 280 Лионе Пртни рече в нные Ш в«ловки Ласты Прутки орнеованные Полога преет валлал Лиона Пртг н орнеованные Пр ар еованвь Лнеты 169 190 226 190 360 жа ыо 169 159 146 16,О 6,6 7,6 6,0 6,0 гб,о 26,0 15,6 4,0 4,0 "Условный предо. екучеетн лрн раотлиевнн ( етагочааа дофорыашга 0,2%) 1249 Для получения чистого продукта в 0,01-0,6 М р-ре НС10 растворяют Мй 99,9%-ной чистоты.
Под коммерч. назв «ангидрон» выпускают гидратированный М. и. состава Мй(С!О ),. (2-2,5) Н,О. Для получения безводного М. п. гексагидрат сушат в вакууме при 200 — 300'С. М. п. используют как осушитель газов (СО2, СО, ЗО„Наб, Оа, Нл и др.), причем он связывает не только воду, но и )ь(Н„пары спиртов, ацетона, диоксана, пиридииа, ацетонитрила и др. полярных в-в. М.п. применяют в качестве катализатора ацилирования по р-ции Фриделя — Крафтса, как окислитель, в микроанализе. ан Ре кы МАГНИЯ СПЛАВЫ, сплавы на основе магния. Характеризуются малой плотностью (1,5 — 1,8 г/смз), высокой уд.
прочностью, способностью к поглогцению энергии удара и вибрац. колебаний. Легко обрабатываются резанием, свариваются разл. видами сварки, паяются, склеиваются. Основные легирующие элементы М.с. — А1, Уп, Ух, Мп, РЗЭ (Се, 1.а, (ь((), т') и др. Общее кол-во добавок в М. с. составляет ! 0 — 14% по массе. Среди М. со обладающих высокой прочностью при комнатной т-ре, преобладают сплавы с А1, Уп, Уг, при повышенной — сплавы с РЗЭ. Необходимые св-ва М.с. достигаются комплексным легированием, различием методов выплавки и технологии изготовления узлов и деталей.
По способу произ-ва различают литейные и деформируемые М.с. В каждой из этих категорий выделяют высоко- прочные, жаропрочные и др. сплавы. Литейные высокопрочные сплавы предназначены для длит. эксплуатации при т-рах до 150 — 200 "С. По хим, составу различают сплавы на осноае Мй — А! — Ул и Мй-Уп — Ег. Перед использованием Вх подвергают упрочнению путем закалки или закалки с послед.
старением. Прочность таких М.с. в зависимости от состава сплава, фазового состояния, структуры, режима термич. обработки достигает 170 — 340 МПа при относит. удлинении 2 — 6%. Повышения коррознон- МАГНИЯ 629 ной стойкости достигают максимально возможным снижением кол-ва вредных примесей, особенно Нг, Ее, Сп, 81 и др. Жаропрочные литейные сплавы пригодны для длит. эксплуатации при 250-300'С. Эти сплавы в оси. легированы РЗЭ и Ег, а также Уп. Перед применением такие сплавы упрочпяют разя.