И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 403
Текст из файла (страница 403)
м значителен у многоэлектронных атомов и ионов с частично заполненными г(- и Горбиталями, напр у атомов и ионов переходных металлов, а также у двухатомных молекул (напр, )ЧО) У многоатомных орг молекул и радикалов в оси состоянии электронный орбитальный М м практически отсутствует М м, обусловлепный олином электрона, р, = — ду,я, где вектор я-собств момент кол-ва движения (спин), квадрат к-рого равен й'В(8+ 1) (В-спиновое квантовое число), дмножитель Л анде (д-фактор), равный для электрона 2,0023 Направление спинового М м электрона также противоположно направлению спина (собств момента кол-ва движения) М м электрона часто выражают через маг нетон Бора рв = ей/2гп с = 9,274 10 'в Джг Гс, тогда Р г =- — (Науй) Т, я р,= — я(р 18)б М м, обусловленный олином ядра, определяется как р„= у.1, где у„-гиромагнитное отношение для ядра, а квадрат вектора 8 равен йз! ((+ 1), где 1-спиновое квантовое число ядра Ядерный М м часто выражают через ядерный магнетон р„= (ей12гп г) = 5,051 10 з' Дж/Гс, где ш, — масса пРотона, тогла Р„= д„(ц„г%) В и У„= д„(Р„1%), гДе д„— В»фактор ядра Последняя велйчина имеет разл значенйя для разных ядер и определяется внутр (нуклонной) структурой ядра Направление М м протона совпадает с направлением его спина„ для др ядер (напр, "Х) оно м б противоположным Орбитальный М м р, спиновые электронный и ядерный М м р, и р„пропорцнойальны соответствующим моментам кол-ва движения б, б и й но коэф пропорциональности для них различны По этой причине направление М м атомных и мол систем, как правило, не совпадает с направлением вектора их полного момента кол-ва движения У атомов и ионов, содержащих неспаренные электроны, главный вклад в М м вносят рс и рч у орг радикалов М м определяется почти исключительно рп а небольшой вклад рь приводит люль к малому отличию д-фактора радикалов от д-фактора свой электронов В маги по.зе напряженности Н (вектор с компонентами Ню гт„ и Н,) энергия Е частицы изменяется 1244 Е= Ео РН вЂ” /зН'ХН гле Ео энергия частицы в отсутствие поля, Х-тензор, паз.
маги восприимчивостью частицы [приведены только первый и второй члены разложения в ряд по Н) (см. Звемана эф95сит). Выражение для энергии Е частицы в маги. поле позволяет определить М.м. частицы как производную: й = — дЕ/дН, свойства ГАЛОГкниДов мв п-мвр, МВС!т М8Вг, М81„ Показа с а Крис!аллик рсшст а Пар метры рсысткв и. нм Пространств группа Чис формулвнмл алипии вчсакс Т пл, 'С т кип, *С Плоти, гусы С', Диу(мо ь К) ЬН, кд,гмолв ап' <ок! анй, Или) 5.14, Диу(мола К) Гсксагон Гсксагозз тстрагон Тритон 0,4825 0,3052 Р4,/млм О,580 1,783 л3м 0,58! 0,628 Рзм! 0,4!4 о,ыз Рзы! 2 !2Ы 2272 3,127 61,59 — ! 124,2 385 58,5 51,20 3 Ца !387 2,325 71,38 — 841,3 248 45,! 89,82 1 7!! !250 вги 73 — 528,0 225 39,3 ! ГХВ 1 631 !О!4 4,258 74,50 — 387, ! 205 28 !54,0 Х по р нд М8С11.
Р-рнмость в воде (г в 100 г): 52 8 (О'С) 54,5 (20'С), 73,0 (100 'С); очень гигроскопичен. Т. кип. р-ров, содержащих 50,7 и 85,5 г МБС1, а 100 г воды, соотв. 142,5 и 158 С; дз' 14'А-, 20;т и 32'.4-иых водных р-ров соотв. 1,1198, 1,1757 и 1,2979. Т. пл. эвтектики (26 г МВС! в 100 г Н,О) — 33,6'С. Выше 160'С МОС1, частично гидролизуется в воде. Конц.
водные р-ры МБС18 растворяют МОО, из 1245 а компоненты тензора маги. восприимчивости Х вЂ” как вторые производные; у, = — д Е/дН,д07 (1,/ = х, у или 8). Для макроскопич. тел М.м. всех составляющих тело частиц усредняются, что приводит к появлению вектора намагниченности М, или М.м. единицы объема. Как правило, лля элементарного объема дУ М= Мо+ ХН. где Мо-намагниченность в отсутствие поля, Х-макроскопнч.
магнит!гав васнриимчивасть, к-рая появляется в результате усреднения маги, восприимчивостей Х отдельных частиц. У феррвмагнвтикав и ферримагнетииав М, м' О, у диамагнетикав и нарамагнет иков Мо = 0; в маги, поле диамагнетнки и парамагнетики намагничиваются (М~ 0), причем для диамагнетиков Х < О, для парамагнетиков Х > О. Экспернм. измерение намагниченности М позволяет судить о том, в каких квантовых состояниях находятся составляющие тело частицы (атомы, ионы, молекулы). Однако нз-за обменного взаимодействия М.м, изолированных частиц часто не равны М.м. тех же частиц в кристаллич.
решетке, вычисляемым по намагниченности чистого в-ва или твердого р-ра. Лын Вопсовския С В, Магнатам мтрочасгии, М, !973, Калинина В т, Ракит н Ю В, Васи ннс в магната мны, М, 1980, уавт Р, К зитовав тоорил мвгнсгнзма, пор с англ, 2 нзл, М, !985 МАГНИЯ ГАЛОГЕНИДЫ МОХ, бесцв, кристаллы. бз то рид Мйр . Помимо В-МОР, (см. табл.) существуют тетрагои.
форма !) и а' с неустановленной структурой, к-рая при 857'С переходит в ()-модификацию. Плохо раста. в наде (0,0!3 г в !00 г при 25'С). Встречается в природе в виде минерала селаита (а-МОР,). Фторид Мй получают взаимод. М88О4 нли М8О с фтористоводородной к-тои или МВС1, с КР илй (9Нар. Компонент флюсов, стекол, керамики, эмалей, катализаторов, смесей для получения искусств. слюды и асбеста; оптич.
и лазерный материал. МАГНИЯ 627 полученных р-ров кристаллизуются МОС1, тМ8(ОН)з х х нП,О, где т = 2. 9, а и = 2-8. Эти саед. входят в состав магнезиальных цементов. Хлорид образует кристаллогилраты с 1, 2, 4, 6, 8 н 12 молекулами воды В интервале от — 3,4 до 116,7'С кристаллизуется гексагидрат — бесцв.
кристаллы с моноклинной решеткой (а = 0,990 нм, Ь = 0,715 нм, с = 0,610 нм, () = 94', 8 = 2, пространств. группа С2/т); т. пл. 1!7'С; плоти. 1,560 г/смз. При 116,7-181,5'С устойчив тетрагидрат, при 181,5 — 240 С вЂ” дигидрат, а при 240 — 285'С-моногндрат. Выше 285 С из моногидрата образуется М8(ОН)С!, к-рый выше 500'С разлагается на МОО и НС!. Хлорид Мй встречается н природе в виде минералов бишофита МВС18 6Н,О, карналлита КС! МОС18 6Н,О, хлоромагнезита МВС1„содержится в морской воде, ране соляных озер и иск-рйх подземных рассолах. Производят хлорил в виде плава, по составу отвечающего гексагидрату, и безводной соли. Для произ-ва плана исполъзуют: р-ры, полученные конпентрированием морских и озерных рассолов в попарит. бассейнах (содержание МОС12 после кристаллизации осн. массы др.
солей достигает 18-30вуа); рассолы, полученные подземным выщелачиванием отложений бишофита; рассолы, представляющие собой побочные продукты при получении КС! из карналлита, и др. Полученные любым способом «хлормагнневые щелока» упаривают в котлах до образования р-ра с т. кип. 160'С, к-рый при охла:кдеиии затвердевает. Безводный хлорид получают: постепенным обезвоживанием гексагидрата сначала до дигидрата при 100-200'С в токе горячего воздуха, а затем до безволной соли при 100 — 200'С в токе НС1; хлорированием МЕО при 800-1000'С в ирисут. угля; как побочный продукт в произ-ве Т!. Безводныи М8С12 используют в произ-ве Мй и МОО, гексагидрат — для получения магнезиальных цементов.
Водный р-р применяют как хладагент, антифриз, ср-во против обледенения летных полей аэродромов, железнодорожных релъсов и стрелок, против смерзания угля и руд, как антипирен для древесины, дефолиант и др. Бром ид МОВг . Р-римость в воде (г в 1ОО г): 101,5 (20'С), 125,6 (100'С). Т.пл эвтектики (58,2 г М8Вг, в !00 г НзО) -42,7'С, Из водных р-ров кристаллизуется в интервале от — 42,7 до 0,83'С в виде декагидрата, выше 0,83 С вЂ” я виде гексагидрата. Раста. в метаноле (44,6;4 по массе при 25 'С), этанолс (32,7'А), диэтиловом эфире (47,9'.4) и др, полярных орг, р-рителях и образует с ними сольваты.
Получают взаимод. МОО или МОСО, с Вг, в присут. (ч(Нз. И од яд М81,. Р-римость в воде (г в 100 г): ! 39,8 (20 С), 187,5 (80*С). Из водных р-ров ниже 43'С кристаллизуется в виде октагидрата, выше 43 "С вЂ” в виде ! сксагидрата. Хорошо раста. в полярных орг. р-рителях. Получают взаимод. МВО с Н!. Лыл Фурман А А, Нсорганичсскнс ырним, М, !980 См закис лиг при сг Го уу Ви К ти ЛС Смолит МАГНИЯ ГИДРОКСИД М8(ОН)„бесцв. кристаллы с гексагон. решеткой (а = 0,3147 нм, с = 0,4769 нм, пространств. группа Рдт1), плоти. 2,36 г/смз; С' 77,! ! Дж/(моль К); ЬН"„— 924,35 кДж/мольб бо, 63,18 Дж/(моль.К).
Выше 350'С разлагается на МВО н волу Поглощает СО, и воду из воздуха с образованием основного карбоната Мй. В воде трудно растворим (2 10 моль/л при 20'С). Слабое основание. С горячими кони. р-рами щелочей образует гидроксомагнезаты, напр )т(аз(М8(ОН)41, Бг(М8(ОН)43. Взаимод, с р-рами сояей аммония с образованием соответствующей соли М8 н (4Нз. Реагирует при нагр.
с 8, Бе, Р, образуя М8О, О, и соотв Нзб, Н Бе, РНз. Встречается в природе в виде минерала Г>русита. М. г. получают осаждением известью из морской воды и прир. Рассолов. Применяют для получения МОО, рафинирования сахара, очистки воды в котельных установках, в качестве компонента зубных ласт и др. Лим Чвлыа В П, Гилроокисн металлов, К, !972,с 7-!4 См и кис лиг при сг Мание о ид В П Ло исоа МАГНИЯ КАРБОНАТ МОСОз, бесцв. кристаллы с гексагон. решеткой (а = 0,4633 йм, с = 1,50!6 нм, 2 = 6, ! 246 б28 МАГНИЯ пространств. группа /(Зс); т.
пл. 990'С (с разл.); плоти. 3,0 г/см'; Со 76,1! Дж/(моль.К); АНо, 59 кДж/моль, АНУр — 1096 КДж(гмо3164 5,'96 65,09 Дж/(моль К); твердость по Моосу 3,5 4,5. Начийает разлагаться до МОО при 350 С, давление диссоциации 0,1 МПа достигаетск при 650'С. Р-римость М.к.