И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 313
Текст из файла (страница 313)
Р-ция протекает через образование промсжут. оксокарбенисвого иона (ф-ла !). В случае олефинов К. -Х. р проводят обычно при 0-40 'С, носгспенно добавляя олефин к смеси НСООН и конц. Н,5041 реакц. смесь выливают на лед и отделяют к-ту. Выходы к-т определяются устойчивостью карбенисвого иона н достигают 95%, напр.: (СН,),СС( — (СН,),С вЂ” СООН 18'1. И'1 970 969 и кетов, в т. ч. декарбоксилирование (фермент пируватдекарбоксилаза) и окислит. декарбокснлированис пировиноградной к-ты (в последнем случае с участием липоевой к-ты), при образовании и расщеплении ц-гидроксикетонов и дикетонов под влиянием фосфо- и транскетолаз. Реакц. дентр ТДФ- атом С в положении 2 тиазолиевого кольца (обозна- — ООН 18 1 490 КРАМА Р-циа, как правило, сопровождается перестройкой углеродного скелета, приводящей к образованию третнчных к-т, напр.: СН СН 1 СН1(СН3)ЬСН СН7 и' С4Не С С9Не + С5Нн ч СН3 СООН ОООН СООН СУ' Искусственные приемы, позволвющие увеличить концентрацию СО (малая скорость перемешивания, добавление СС14), приводят к образованию к-т с вторичными радикалами.
К. — Х. р. имеет препаративное значение и особенно широко используется в раду аламаитаиа. Р-ция предложена Г. Кохом и В. Хаафом для олсфинов в 1958. .7 о Фаааае Ю., Сюпюн аа аеноае аспас утларопа, М. 1971. е. 177 51: ноаьса таеуь мееьонп ест Отеаппаьсп сьею1е, 4 ана., вл 5. 71 1ь. Бюпа 19 ' 5 1азз, Рс~ета! а, Всььаю н тап, «асс тют. сьнпи 1973 4 94 уь 3, к.в. в ау . КРАМА ПРАВИЛО, см.
Асиммегнрннеский гннтеу. КРАППЛАК, кальциево-алюминиевый лак ализарииа; мол. ч 1249,04; порошок красного цвета. НО -Са-О -Са — О Получают нагреванием ализарина, А1(ОН)3, СаС13 в воде в присут. алнунрниоаого масла и НасНРО (рН 4,5-5,5) црн 50сС с послед. повышением т-ры до 100 С и кипячением. Пигмент арко-красного цвета с синеватым оттенком лля крашения искусств. кожи, изготовления художеств, и полиграфнч. красок. Образование К. происходит также на ткани при протравном крашении хлопка ализарииом по алюмнниеао-кальциевой протраве. Люле Стспаноа Б.И., Васпснпс а юненю и теапалатню ореапнсссапа «расн~емй.
Ы.. 19Ы с.н. и КРАСИТЕЛИ ПРИРОДНЫЕ, орг. соединения, к-рые вырабатываются живымн организмами и окрашивают:кивотные и растит. клетки и ткани. В осн. соединения желтых, коричневьсх, черных и красных цветов разных оттенков, очень мало синих и фиолетовых, зеленые, как правило, отсутствуют. До 2-й пол.
19 в. К. п, — единств. в-ва для крашения текст. н парфюм. изделий, кожи, бумаги, пищ. продуктов н лр. С развитием иром. орг. синтеза, особенно анилннокрасочной иром-сти, К.п. не выдержали конкуренции с красителями синтетическими и в оси. утратили былое практич. значение. В небольших кол-вах К. п. используют в реставрац. работах. Их применяют также в пшц. и парфюм. иром-стах, при исследованиях методами оптич. н электронной мякроскопии в шггологии н гнстохимни, в аналит. химии. Многие К.н. обладают значительной физиол. и антнбиотич. актив- 971 ностью, вследствие чего их часто используют как лек. ср-ва. Нек-рые К.п.-регуляторы роста растений, а также сигнальные в-ва, привлекающие насекомых-опылителей и отпугивающие вредителей.
К. п. широко распространены в природе н крайне многообразны. Часто в разл. прир. источниках встречаются одни и те же или близкие по строению К.п.. поэтому нанб. целесообразно классифицировать их по типам хнм. соединений. Алнфатнчсскне и алиишелнческне красители. Включают каротинонды, обусловлнааю1цие желтую, оранжевую и красную окраски цветов и плодов. С уллинснисч пепи сопряженных двойных связей окраска углубляется.
Среди К. п. этого ряда-углеводороды (здесь и ниже в скобках указан цвет кристаллов), напр. ликопин (красный), пч В- н у-каротины (фиолетовый): спирты, напр. криптоксаитин и ксантофил (желтый), зеаксантин (желтовато-красный); кетоны, напр. родоксантнн (синевато-черный) и астицин (фиолетовый); кето-спирты, напр.
каитаксантин и астаксантин (красный); альлегилы, альдегидоспирты и др. Встречаются каротнноиды в растит. и животном мире. Многие из них, напр. каротии, облалают высокой физиол. активностью, ретиналь (альдсгил. образующийся из витамина А) входит в состав зрительного белка ролопсина.
К полненам относится ряд антибиотиков (канацидин, пентамицин, трихомицин и др.), продупнруемых актиномицетами, гл. обр. разл. видами 81геруошусеа. Ароматические красители, В осн. зто гилрокси- н алкоксизаме1пенные нспрслсльные кстоны: 1) производныс коричной и феруловой (4-тидрокси-3-метоксикорнчной) к-т-4,4С дигидроксидициннамонлметан (жслплй). 4-гнлроксипиннамоилферулонлметан (оранжевый) и днфсрулоилмстаи, или куркумин (оранжево-красный), встречающиеся в корнях куркумы (Сигсшпа 1опйа, С. Нпшойа), н дрл 2) производные халкоиа СаН5СН=СЙСОСаН5 и хнионов-1,4-беизохинона, 1,4- и 1,2-йафтохинонов, антрахииона, а также антрона, напр.
лавсон (ф-ла 1) н юглон (П), выделенные соотв. из листьев хны П.аензоп)а )пегппз) и из кожуры незрелых грецких орехов (!пй)апз гей)а),— желтые красители для шерсти и шелка; хризаробнн (1,8-днпшрокси-3-метил-9-внтрон) — желтый краситель бразильских видов древесины (напр., Апб)га агагоЬай эмодинантрои (1,6,8-тригидроксн-3-метил-9- антрон) — желтый краситель древесины жостера даурского (Кйапзпнз байнйса); гипериции (111; К = СН,) и псевдогиперицин 11П; К = СН(ОН)СН33-темно-фиолетовый и темнокрасиый красители цветов зверобоя продырявленного (Нурейспш рег(огагшп), обладающие способностью убивать микроорганизмы и простейшие даже прн слабом УФ облучении.
В природе многие из этих красителей встречаются в виде гликозидов. НО О ОН О НО О 1 11 НО О ОН Я1 Многие ароматич. К.п. обладают фнзиол. активностью, напр. куркумин, коферменты типа убихинона (2,3-диметокси-5-метил-б-полиизопреиил-1,4-беизохиионы), витамины группы К-протнвовоспалит. действием. К частично гидрнрованным ароматич. К. п. относятси антибиотики группы тетрвциклина и хромомицина, окрашенные в желтый цвет.
Нек-рые из красителей этого ряда все еще применяют для крашения; напра в реставрац. работах используют нлизлрнн-осн. ярасящее в-во краина, или марены красильной (кпь)а гпюгогшп), содержащее также пурпурин (1,2,4- 972 тригндроксиантрахинон)-красный краситель, к-рый применяют в гистохимни лля выявления Са в эаморо:кенных средах, а также как реаятив на В и Р в аналит. химин: картамнн (2',3',4,4',бчпеитагндроксихалкон) -желтый краситель пыльцы цветов сафлора красильного (Саг!Ьашиз бпс!опиз); кармин, вылеляемый из кошеннлн (самок насекомых кактусовая ложнощитовка; Сессна сасб) и применяемый в пищ, и парфюм.
пром-стах. Действующее начало кармина — карминовая к-та (гликозид тетрагидроксикарбоксиантрахииона; 1У); ее применяют в цитологии. сн он о он НООС О Йо ОН НО он он 0 ОН Гетероцшглические красители. Кислородсодержашие гетероциклы. Известны К.п., содержащие фураиовый цикл, напр. поигамол (4-метокси-5-беизоилацетилбеизофураи), выделенный, напр., из масла семян пенгамии гладкой (Ропйапйа й!аЬга). К производным дигидрофураиа относятся.
лвктон пульвиновой к-ты (Ч; К Н) — светло-желтый краситель лишайника рода стнкта (Ббс!а согопага) и дрл салицин (У; К 2-ОН)-оранжево-красный краситель лишайника рода калициум (Са!гсшш сЬгуэосерЬа!шпй имеются также производные аурона (Ч1), напр. лептозидин (3',4',б. григ идрокси-7-метоксиаурон), выделенный в виде оранжево-красного глюкозида (лептозина) нз цветов кореопсиса крупноцветкового (Согеорнз йгапййога). о о снй 0 с н 0 о сн-~ у н Наиб.
широко представлены желтые К.п,-гццрокси-, метокси- и метилендигидроксипронзводиые 4-хромона н хромена. К иим относязся флиеоиоиды-производные флавона (У11; К = Н), флавонола (УН; К = ОН), флаваноиа (У1!1; К Н) и флаванонола (УШ; й ОН), изофлавона ()Х), а такие аитоцианидииы (Х), окрашивающие цвезы, вгоды, плоды и овощи в красный, фиолетовый, синий и черный цвета. В природе флавоноиды существуют в виде агликонов и гликозидов„аитоцианидииы — только в виде гликозидов (антоцнаиов). Многие нз них обладают антимикробным действием, а кеериетил, его 3-О-рамнозид (кверцитрин) и 3-О-рамноглюкозид (рутин) относятся к группе витамина Р. Гликозид датнстицииа (2',3,5,7-тетрагидроксифлавона) используют, напр., для окраски эритроцитов н тромбоцитов, а такие возбудителей сибирской язвы, стафилококкоза и др.
заболеваний у с.-х. животных прн исследованиях методами микроскопии. сн о сн й й о УХ! О С! Сзйз-г(ОН), но ! сн !Х О Он,! (г !)ми!) Среди К. и. этой группы имеются; производные кумарииа, такие, как зллаговая к-та (Х1; К ОН), широко распространенная в древесине мн, пород, напр.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
