И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 311
Текст из файла (страница 311)
фузиой материи и излучениях, насыщающих межзвездное пространство, также преобладают ядра легких элементов, в кололных межзвездных облаках присутствует ряд простых и сложных (до 9 атомов) соед, в т ч органических (Н,О, ОН, СО, СН„НН3, формальдегид, зтанол и др ), а также своб радикалы, присутствуют твердые фазы (кварц, графит, магнетит, силикаты) При остыванин и эволюции выброшенной нэ звезд плазмы формируются холодные твердые тела, начиная от космич пыли и кончая родительскими телами метеоритов, астероидами, планетами Оси процессы формирования твердых тел Солнечной системы, как показывают радиоизотопные данные, прошли 4,55 млрд лет назад Образование твердых тел сопровождалось глубоким фракцнонированием космич в-ва твердая компонента Солнечной системы представляет собой труднолетучую его фракцию, резко обедненную водородом, инертными газами, азотом, а также С, Б, С( и др Лишь удаленные от Солнца планеты- гиганты, их спутники и кометы сохранили в виде льдов и массивных атмосфер значит часть солнечных газов Наиб полно изученные представители твердого внеземного в-ва-метеориты, представляющие собой смесь силикатных (гл обр силикаты Мй и Ре), металлической (сплав Ре и Ьй) и сульфидной (сульфид Ее) фаз, выделяются каменные метеориты, сложенные силикатами с добавкой металла (! 0-12сй) и сульфида (1-2ого), железные (более 9594 Ыз — Ре) и железо-каменные (ок 50о силикатной и 50оо металлич фаз) В качестве характернык второстепенных минералов в метеоритах присутствуют графит, углеродистое в-во сложного состава, карбиды, фосфиды, очень редкие сульфиды Мй, Са, Сг, ингриды Ть Сг, Бз и др Хим минер состав и структурные особенности метеоритов свидетельствуют о конденсации первичного протопланетного облака и послед агломерации пылинок с образованием массивных тел Впоследствии эти тела подвергались с пов-сти облучению галактич и солнечными лучами, что вело к изменению изотопного состава элементов в результате накопления космогенных, как правило, короткожнвущнх радиоактивных изотопов Эти процессы слабо нарушают относительную распространенность большинства труднолетучих элементов, к-рая остается очень близкой к солнечной, свидетельствуя о единстве в-ва Солнечной системы Изучение Луны, Марса и Венеры показало, что разделение элементов по степени их летучести, по видимому, приводит не только к различиям валового состава планет земной группы и планет-гигантов, но и к нек-рым вариациям состава в пределах каждой группы планет и их спутников Нс планетной стадии эволюции космич в-во планеты подвергается глубокой дифференциации с образованием плотного ялра, глубинной оболочки (мантии), коры и атмосферы, сохраняющейся у достаточно массивных тел В этом процессе, идущем по законам выплавления и дегазации в 962 ! ! но сн, Нто -СН ИНт з НЭО1ННзй',"Нто 963 486 КОСТА — САГИТУЛЛИНА соответстаин с принципом зонного плавления, наружные оболочки (кора, атмосфера я гндросфсра) обогащаются Бй А1, )ь)а, К, Са, Яг, Ва, (3, 333, Т1, Уг и др., к-рые понижают т-ру плавлення нскодной метеоритной снлнкатной смеси, н летучими соед.
(Н20, СО 2, К м благоролные газы н др.). Этн процессы протекают, как показывает изучение Земли, Луны, Марса, Венеры, по единым фиэ.-хнм. законам н приводят к формированию однотипного в-ва (базальтов) в составе коры планет н газов атмосферы, состоящих нз СО,, Нз, Аг, паров Н,О; такой состав — признак в-аа, прошедшего глубокую дифференциацию в телах планет земного типа. На пов-стн планет земной группы идут сложные хнм. р-цни преобразования глубннного в-ва под действием космнч.
облучения н ударов палакяцнх тел, а в присутствии достаточно плотной атмосферы (на Земле-н живого в-ва) происходит формнрованне вторичных горных пород (осадочных, метачорфнческнх), изменяется состав атмосферы вследствие р-цнй газов с твсрдымн породами, появления в результате фотосинтеза растений свободного Оз, окисления восстановл. форм соединений элементов и др. Лнп Тсйлср Р Дм., Прогммппннвсипспчссми мммсмгов,пор.с англ., М 1975 Влногрзлоа А. П., пуозкнмна», 1971, 16 11, с. 1263 9К Войт санс Г В, Зв ° руткпн В. В., Осоавы мокнмнн, М.. 1976, Ла р пна Л К. «Гммнмнл», 1976.
Яз 12, с. Л70 хп Космокпмин Лпп гьнмт С6 статей, Ы, Я75; О'мркп срамгнтсльпой плвнстологнн, нол роз В Л Г Г у оса, М., 1961; Протозасзлы н пзаос"ы. Св стаой м 19ч шкловский н. с.. Звсзлы: нк роммннс, лнзоь н смсрть. 3 на и 'ого Н 4 ярмгы )Л КОСТА - САГИТУЛЛИНА ПЕРЕГРУППИРОВКА, рецикэнзацня под действием оснований пнридннов н пиримиэииов (в т.
ч. конденснр. соед., включающих нх адра), содержащих в а-положения к гетероатому группировку с подвижным атомом водорода. Происходит с раскрытием гегероцикла по связи С вЂ” )ь) н послед. замыканием цикла с образованием связи С вЂ” С н нового ароматич. нлн гетеро- ароматич.
кольца. В результате перегруппировки атом )ч) исходного гетероороматнч. кольца выходят из цикла, напр.: сп,ь 'Ч ~ ~ю й' Перегруппировка протекает легче при наличии в цикле четвертичного атома Н н сильных электроноакцепторных заместителей, напр. )ь)О2. Перегруппировка реакционно- способных соед. может осуществляться при комнатной т-ре В лр. случаях процесс проводят кипячением гетеропиклич. соед.
в водном нлн водно. спиртовом р-ре щелочи нлн алкнламнна либо в той же среде нагреванием в запаянной ампуле при 100 -150'С. Малореакцнонноспособные четвсртнчные соли )ь(-алкнлпирнднння перегруппировываются при нагр. в запаянной ампуле при 150-200 'С в среде водного р-ра алкнламина в прнсут. его сульфата нлн сульфита На. Выход до 80огы 8 Н 50зННзй' Н 50197Н й' Нзо 1 сн, 92 Н, Н Н 3 1 й й !В й Механизм перегруппировки зависят от структуры гетсроцикла. Нанб. вероятно промежут. образование ангндрооснования 1 в случае соли изохинолиння (р-ция !), а-комплекса 1! в случае ннтроиндолизнна (2) н 1,4-дигндропнриднна РН при действии сульфита алкиламнна на соли пнрнднння (3).
Этн промсжут. соед. раскрывают цикл, а затем вновь замыкают его на электроноизбыточный фрагмент, находящнйся в молекуле нлн образующийся в ходе р-цин. Характерные побочные продукты (онн идентифицированы гл. обр, для производных пирнднна)-пиридиновые основания, фенолы, ароматич. амины. Модификации К.-С. п.— рецнклнэацня пнрндннневых солсй на более удаленный нукпеофильный центр, непосредственно не.связанный с пнрилнновым кольцом; напр.: К,— С.
п. применяют для препаративного синтеза )ь)-алкнланнлинов из пнрндннов, а-аминопиридиноа нз пнрнмидинов, а- н б-нафтнламинов яз нзохннолинов, нндолов нз нндолнзинов, карбазолов из !)-карболинов. Перегруппировка открыта А. Н. Костом, Р. С. Сагнтуллнным н С.П. Громовым в 1975.
ЛмлтСагнтуллнн Р С.. Кост А, Н,«жоргал кнмннк 1960 т 16 в 3, с. 659 69 коз! А ьц Огата йр. Ва61!пгн» к 5 «тсгмьмтоль 1961, ч. 37, Рй Эх 1ь 3423 -54. Р С. Саг пу.мпп КОТЕЛЬНЫЕ ТОПЛИВА, жндкне смеси тяжелых продук- тов переработки нефтяных фракций, а также продукты полукоксовання горючих сланцев н каменных углей; используются в качестве топлив для стационарных (ТЭС н ТЭЦ) н транспортных (судовых) котельных установок, пламенных пром.
и бытовых печей, Различают след. виды К. тс нефтяные мазуты; сланцевые н угольные мазуты; тяжелые нефти. Нанб, распространены нефтяные мазуты (см. табл.) — флотские (применяют в судовых пароснловых установках н малооборотных дизе- лях), топочные (используют в стационарных установках), мартеновскне (применяют в сталеплавильных печах н др. нагреват. установках металлургич. предприятий).
Флотские мазуты должны иметь т. заст. ниже мнним, т-ры морской воды: для этого остаточные продукты атмосферной н (нли) вакуумной перегонки нефти смешивают с газойлевымн фракциями, Для улучгпення условий сгорания мазутов в ннх (!) вводят протнвонагарную н антвкоррознонную присадку (0,2% по массе), содержащую пренм. дналкилнафталины. Эксплуатац. Озн св-ва флотских мазутов обеспей чнвают применение нх на судах, -ОН (2) не оборудованных дополнит. Р) системамн топлнвоподготовки. Мартеновские мазуты обладают наилучшими по сравнению с др. нефтяными мазутами энергетич. св-вамн; макс.
теплопередача (3) прн плавке стали в печах достигается строгим нормированием коксуемостн топлива. На установках полукоксова- 488 КОФЕРМЕНТ К. оказывает сильное возбуждающее действие на центр. нервную систему, усиливает сердечную деятельность, стимулирует диурез.
Применяется при инфекц. и др. заболеваниях, сопровождающихся угнетением функций центр. нервной и серлечно-сосудистой систем, лрн отравлениях наркотиками н лр. ядами, при спазмах сосудов головного мозга, для повышения пснхич, и физич. Рабо~оспособности. К. входит в состав напитка акала». Лиы Орсков А.п.. Химик а. ка онаов. зива, М., 1765, с 658-71, Дайсон !'., Май П., Химии сн» с несски . скарствеиимк веществ, иер.
с авт., М. 1464, с. 174 77. М д. Юеге КОФЕРМЕНТ А, см. Патстатеиааая кислота. КОФЕРМЕНТЫ (от дат. со- — приставка„означающая совместность, и ферменты1 (коэнзимы), орг. прир. саед., необходимые для ос)шествдсния каталитич, действия ферментов. Эти в-ва. в отличие от белкового компонента фермента (алофермента). имеют сравнительно небольшую мол. массу и, как правило. тсрмостабильны. Иногда под К.
подразумевают любыс низкомол, в-ва, участие к-рых необходимо для проявления катазитич. действия фермента, в т. ч. и ионы, напр. К . Мя и Мл*'. Располагаются К. в активном центре фермента и вместе с субстратом и функц. группами активного центра образуют активир. комплекс. К. должны обладать по крайней мере двумя функциональными участками иди группировками, ответственными за слецифич.