И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 310
Текст из файла (страница 310)
Назв К., по номенклатуре ИЮПАК, включает корень «праги» с Р.!зл Окон шинами! лля н!1сыизспиых К «аи» ненасыщенных «сн», гилроксилсолсржшцпх «ол», кароонилсолсржщпнх «о1о! н т.дл префиксы «нор» и !«омо» используют для обозначения утраченных нли дополнит углеродных атомов, «секо» -для обозначения места разрь1вл кольца. Буквами и и !) обозначают заместители, расположенные соотв.
под и нал плоскостью молекулы скелета. Применяют также тривиальные, а длв синтстич. К. фирменные названия. вСН сн он 1 нс С) но НзС О 1 й СН,ОН 1 СН,ОН С 0 О ОН 0» )Ч СН,ОН НО О С=О н,с )) — СН) Н,С НзС О Ч О Ч) СН,ОН 1 Из экстракта надпочечников (т. наз, кортина) выделено 46 прир. К., из к-рых наиб. значение для жизнедеятельности организма имеют: из глюкокортикоидов — кортизол (Н), кортизон (!Н), кортикостерон (1Ч); из минервлокортикоилов кортексон (Ч) и альдостерон (Ч)).
Св-ва этих К. прслставлены в таблице. свойствл някоторых кортнкоидов т, ал, 'С (а]тс !сиирц Соси«ос«из Глюк»кортик«или Карт»зал (гилрокортлзои) 220 Кортизои 215 Корт«каст«рок 182 Мллсрллокортлкоииы Кортсксол (лсзокслкораикооюраи, ДОК) 142 Альластсро» 104 збб .! !б7'* 1-20« з 222' ь 178' « 143' ' Р-ритсль ллсюл. Хим. св-ва К.
определяются наличием п,()-ненасыщенной кетонной группировки в кольце А и кетольной группировки в боковой цепи кольца О. Кетогруппа и гидроксил в положении 11 из-за стернч. препятствий химически довольно инертны: по 11-кетогруппе ие образуются гидраэоны и сямикарбазоны, 11()-гидроксильная группа в обычных уело. виях не ацилируется. Биосинтез К. происходит в надпочечииках из ло,!ее»!ерина, к-рый превращ. последовательно в прегненолон (3()-гидрокси-5-прегнен-20-он) и прогестерон (см. !"«си!алены). Последний подвергается ферментативиому гидроксилированню в положение 17 с образованием 17п-производного 958 484 КОРШУН вЂ” КЛИМОВОЙ и его послед. превращением или в положение 21 с образованием кортексона и далее кортикосгерона и альдостерона.
Виол. св-ва и действия К. весьма многообразны. Удаление надпочечников (адреналзктомия) приводит, с одной стороны, к непрерывной потере организмом )ч(а и воды при олноврем. росте содержания К, с другой — к резкому падению содержания гликогена в печени и сахара в крови. Первое явление может быть ликвидировано введением минералокортикоидов, второе — введением глюкокортикоидов. Наиб.
сильным глюкокортикондным эффектом среди прир. К. обладает кортизол. Однако его минервлокортикондное действие в 5000 раз ниже, чем у аяьдостерона. В свою очередь, глюкокортикоидное действие последнего в 4 раза ниже, чем у кортизола. В то же время глюкокортикоилы помимо регуляции обмена углеводов стимулируют деятельность сердечной мышцы, подавляют иммунитет. проявляют противовоспалит.
действие и т. д. Мннералокортикоиды оказывают действие на центр. нервную систем), проницаемость мембран и т.д. Вопреки ранее принятому взгляду на К. как на катаболич. стероилы, они проявляют избнрат. анаболич. действие, в частности гепатотропное, лиенотропное и др. Согласно с>шествующим представлениям, К. осуществляют свои бнол ф-ции, связываясь с белками-рецепторами в активный комплекс. к-рый действует на геном, вызывая экспрессию генов Так, усиление отложения гликогена в печени связано со стимуляцией активности трансаминазы за счет повышения синтеза фермента.
Не исключено и мембранное действие К. Регуляция биосинтеза глюкокортикоидов назпочечниками производитсв в организме действием алренокортикотропного гормона (АКТГ), выделяемого гнпофизом под влиянием обратной связи через гипоталамус. Механизм регуляции биосинтеза минералокортикоидов достоверно не установлен. Нормальный уровень биосинтеза К. организма у человека составляет 20-30 мг кортизола, 2-4 мг кортикостерона и 20 — 200 мкг альдостерона. Сильный выброс К, надпочечниками происходит при стрессе. Стойкие нарушения баланса К. приводят к ряду заболеваний: отдельные виды гипертонии (гиперальдостеронии, гиперминералокортицизм), болезнь Адднсона, синдром Кушинга и др.
Инактивация К, происходит в печени путем частичного восстановления и связывания глюкуроновыми и серной к-тами. К. и продукты их метаболизма быстро выводвтся из организма, гл. обр. с мочой. Мед использование прир. К. затрудняется многосторонностью их Виол. действия (мультифункциональностью) и подавлением гормонопроизводящей деятельности надпочечников. Были предприняты исследования по поиску аналогов глюкокортикоидов с узким спектром бнол. действия Наиб. перспективным оказалось введение двойной связи в положение 1,2, атомов Е в положения ба и 9п, СНз или НО-групп в положение 16.
Из синтетич. аналогов нано. известны преднизолон (11(1, 17п, 2!-тригидроксипрегна-1,4- диен-3,20-дион). десонид (110, !бп, 17п, 21-тетрагидроксипрегна-!,4-диен-3,20-дион), триамцинолон (1! В, 16ц, 17ц, 2)-тетрагидроксн-9п-фторпрегна-1,4-диен-3,20-дион), . синалар (1!В, 21-дигидрокси-ба, 9а-дифтор-16п, 17ц-диметилметилендиоксипрегна.1,4-диен-3,20-дион), дексаметазон (! !(), 17п, 21-тригидлюкси-9а-фтор-(бц-метилпрегна-!,4-диен-3,20- дион) и др., обладающие высоким противовоспалит.
действием и почти не влияющие на обмен ионов. Общий недостаток, ограничивающий применение К.,-иммунодепрессивное действие. Минералокортикоилы и их аналоги самостоят. Мед. значения не имеют. Применение находят их антагонисты— 17-спнролактоны. Пром. методы получения глюкокортикоидов исходят из прир. генинов спиростанового ряда (напро диосгеннн) или стероидных алкалоидов (напро соласодин), леградацией к-рых получают ацетат 16-дегидропрегнснолона (АДП; УН).
Последний превращают в кортнзол (1!) по схг.ме: 959 СН, 1 СНлм С~О Асо Снл С-О Н Вг Нг! Ра АсОм АсО" СнлВГ С=О ОН СН ОАс С-О ОН 11 С Н г С СОН а НО НО ' "Вг Н1С 1„.ОН =О нмрабналагнч. Н7С нннробналагнч. гнлраненлнраелпне О 960 Введение атома фтора в положение 9а осуществляют обычно через дегидратацию 11-гидроксильной группы, введение (через бромгидрин) оксидного кольца в положение 90, 11() и его раскрытие — под действием НР. Введение 1,2-двойной связи осуществляется микробиол.
путем. Используют также иром. синтезы глюкокортикоидов, исходялцие из 17-кетостероидов, получаемых микробиол. деградацией стеринов. Полный синтез К. иром. применения еше не нашел. Синтез альдостерона основан на фотохим. превращ. 11-иитрита кортикостерона в оксим 1В-карбаль- дегида. Применяют К, в медицине при заместительной терапии и в качестве антивоспалито антиревматоилных, антиаллергич. и иммунодепрессивных ср-в. К.
и их впало~и ввиду жест- кости скелета -удобные модели в конформац. анализе. Л м Ск нбнн Г К, Голов ев Л А, Иеполкаов нне мнк~ю- орглннтмов в оргапнчееком онн еке, М, 1976, Фатер, р кл и Л, Фнте М, Стер лм, пе е нгл, М, 1966, Хефтмлн 3, Бнокнмн» етеронлов, пер е а пл, М, 1977 Герег ДЦ Ко нчеегв:и мв еналн етеронло, пер е ап, М, 1987, СЬемм негоапг Ь к1онеемп, РгаЬ», 1960, тр е ° Ьегг а.
1.апгепл Н, Ргебгмпет апб согпеоик, «и Огбапге еЬепнм у. ег, е у еу, 1 Ы Ь Он Не, 8 жегокбь 1. ва1птоге, 1973 (мтр шге папопл1 хе геч о1 зеленее), пп .16,' » .,ам ..',г 7, л-згетогбк, ь [а о). шрй р лы-О лаке рмн и КОРШУН-КЛИМОВОЙ МЕТОД, опрелеление солержа- ния углерода и водорода в орг.
соединениях. Анализируемое в-во подвергают пиролизу в кварцевой пробирке, помещен- ной в кварцевую трубку, в быстром токе кислорода при 650-900'С. Образующиеся СО, и Н,О поглощают в спец. аппаратах соотв. ангидроном МВ(С(Ое)л и аскарнтом (волокнистый асбест, пропитанный расплавленным )чаОН) и опрслеляют гравиметрически. При анализе в-в, содер- жащих Н, б и галогены, побочные продукты улавливают спец. поглотителями. Метод м. б. использован для одноврем.
определенна из олной навески С, Н и др. элементов. Применяется в орг. элементном анализе, Разработан М. О. Коршун н В. А. Климовой в 1947. Л м К м ов В А, Оопп нме м «рометане ан лнт,г орг»- ннмекн еоелнпеннй. 7 нтл . М, 1975. е 19 70. Могола колене венного орг 1 ро аза под рсд н э гсаъмаа м 19а7 с 36 3!9 Ц К Кзкеаи КОСМЙЧЕСКИЕ СМАЗКИ, пластичные смазки, предназначенные для использования в узлах трения (подшипниках качения, зубчатых передачах, опорак, шарнирах и др ) ракетно-космич систем Особенности применения К с и требования к ним определяются условиями эксплуатации глубокий вакуум (до 10 'о Па), дозы проникающей радиации до 104- !О' Дж/кг, низкис (до — 130 С) и повышенные (120-150'С) г-ры К с приготовляют, как правило, на основе синтетнч масел (полисилоксановык, галогснполисилоксановых, псрфторалкилполнэфирных), загущсннык литиевым мылом, орг пигментами (напр, фталоцнанинами), неорг соединениями (напр, силикатами, сульфатами) К с содержат также антиокислит противоизносные, антикорроэнониыс, противоэадирные и др при.
садки Оси характеристики низкая испарясмость (до 5Ио за ! ч при 200'С), высокая термо. и морозостойкость (вязкость при — 50'С до 300 Па с), повыш радиан стойкость, хорошие антифрикц и противоизносные св-ва при трении в газовых средах и в вакууме Нараду с К с в ракетиокосмич системах широкое применение находят твердые антифрикц покрытия (ТЭСПы, мягкие металлы и др ) Лмп Пзы сзо оаы од Гед А Л Ксмурдыпьпь М !9В2 Снап аып В В Пмс ачпыесмьзк мруаемом Снравочинк М 1983 с 3!3 27 сто ме Пьес ачпыс см зкн в СССР 2 пзд 79а4 с 708 !4 В В Ск нчы КОСМОХИМИЯ, наука о хим составе космич тел, законах распространенности и распределения элементов во Вселенной, процессах сочетания и миграции атомов при образовании космнч в-ва Станоаление и развитие К прежде всего связаны с трудами В М Гольдшмидта, Г Юри, А П Виноградова Гольдшмидт впервые сформулировал (1924 — 32) закономерности распределения элементов в метеоритном в-ве и нашел осн принципы распределения элементов в фазах метеоритов (силикатной, сульфидной,металлической) Юри (1952)показал возможность интерпретации данных по хим составу планет на основе представлений об их «холодном» происхождении из пылевой компоненты протопланетного облака Виноградов (!959) обосновал концепцию выплавления и дегаэации в ва планет земной группы как осн механизма дифференциации в-вв планет и формирования их наружных оболочек -коры, атмосферы и гидросферы До 2-й пол 20 в исследования хим процессов в космич пространстве н состава космич тел осуществлялись в оси путем спектрального анализа в-ва Солнца, звезд, отчасти внсш слоев атмосферы планет Единств прямым методам изучения космич тел был анализ хим и фазового состава метеоритов Развитие космонавтики открыло новые возможности непосредств изучения внеземного в-ва Это привело к фуидам открьпиям установлению широкого распространения пород базальтового состава на пов-стн Луны, Венеры, Марса, определению состава атмосфер Венеры и Марса, вывснеиию определяющей роли ударных процессов в формировании структурных и хим особенностей пов-стсй планет и образовании реголита и др Подтвердились также основополагающие идеи, разработанные ранее преим на земном материале (представления о единстве в-ва Солнечной системы и происхождении планет в результате аккреции твердой компоненты прото- планетного облака, о законах хим эволюции планет и образовании их наружных оботочек в процессах выплавления и дегазации, о роли вулкаинч процессов в формировании хим состава коры и атмосферы планет и др) Условия хим процессов во Всезенной крайне разнообразны и специфичны от сотен миллионов градусов и миллионов атмосфер в недрах звезд до космич вакуума и единиц градусов Кельвина в межзвездном пространстве, моцгные маги, гравитац и др физ поля, мощные потоки плазменного в-ва и высокоэнергетических галактического и солнечного излучений и др Хнм состав космич в-ва формируется в осн в равновесных и неравновесных ядерных процессах, протекающих в недрах звезд и прн взрывах сверхновых звезд Он харак- 961 КОСМОХИМИЯ 485 тсризуется резким преобладанием легких элементов (во Вселенззой преобладают Н и Не), изотопов с массовыми числами, кратными 4, повыш распространенностью чстных (по числу протонов и нейтронов) изотопов относи гельио соседних нсчетных соседей Нь разных этапах эволюции звезды имеют неодинаковый состав Хим элсмсззтзн в метеоритах в целом имеют изотопный состав аньто гичный элементам, слагающим в-во Земзи и Луны Эзо указывает на то, что главная масса в-ва Солнечной системы прошла единую ядерную историю и пролетав зяст ~обой достаточно однородную смесь Однако срсди раэл типов в-ва метеоритов найдены специфич включения, являющиеся высокотемпературными коиденсатами, в к-рых открыты мн изотопные аномалии Эти аномалии свидетельствуют о неполной гомогенизации в-ва, возникающего в р,ззл оболочках взрывающейся сверхновой, а также как продукты распада короткоживущих радиоактивных нуклидов (2*А!, 'оьРй, з"2РЬ, 'ь'Сш и др ), возникших в последнем процессе нуклеосинтеза за 100 — 200 млн лет до образования твердой фазы в Солнечной системе В днф.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
