Н.Г. Полянский - Аналитическая химия Брома (1110084), страница 10
Текст из файла (страница 10)
Все перечисленные методы пригодпы для количественной оцепки содержания брома, а метод массспектрометрин, кроме того, позволяет судить о структуре соединения. ЭЛЕМЕНТНЫЙ БРОМ В принципе для качественного определения брома пригодпьс все цветиые реакции, приведенные в табл. 4. Однако наибольшее распространение получили реакции, оспованные па взаимодействии брома с флуоресцеином [217а! или с фуксипсерпистой кислотой [196, с. 489!. Р е а к ци я с фл у о р ее це и и оп [317а!.Фпльтрояааьнуюбумагу, пе сод<ржащую крахмала и пропятаппуял слабо подщелочеввып 0,1 "е-нылс раствором флуоресцеяпа з смеси равных обтелсоя воды и этавола, дерлкат вад парами анализируемого раствора, нагреааемого а .чвкропробврке, закрьстой пробкой со вставленной е кее воронкой.
В присутствия брома образуется тетрабромфчуоресцепв [эозпп), окрашинающпй бумагу а розовый яяи красный цвет. Тапки способоч можно определить до 0,03 ляа брома з 1 мл раствора. Стократные количества хлора клк хяорноаачпстой кпсчотьс снижают чувствительность ка даа порядка. Прп очень большом содержанки ~лора сто переводят а хлоряд, бром и яод образуют при этом соответствующие галогенпды. Смесь обрабатмаасот двуокисью савпца и уксусной кислотой, выделяющийся бром обпаружвзангг флуоресцеппозой реакцией. Прк болидом содержании иода его переводят з иодвоаатую кислоту окпсловпем пермапгаватоп кадая в этим устраняют помехи иода прп определения брона.
Реакция с фуксипсерпистой кислотой [196, с. 489) методически выполняется так же, как и предладущая реакция, ио в качестве реагепта применяют полоску фильтровальной бумаги, смоченную раствором реагепта [1 г фуксина н 1 л воды), к которому до обесцвечивапип была добавлена сернистая кислота.
Лри действии свободпого брома фуксипсернистая кислота раврушается, и через 5 — 10 мин. появляется сине-фиолетовая окраска бромпроизводного красителя. Вместо неустойчивой фуксинсернистой гсислоты в качестве реактива впоследствии был предложен основной фуксин [921). Роакцпя с основным фуксином. Бром экстрагвруют пз апалпзпруелсого раствора хлороформом, осторожво отбврасот 3 лл экстракта, добавляют к нему 3 мл воды в, ве прекращая астряхквапкя, постепенно вводят 0,01ье-исай раствор основного фуксина до появяекяя устойчпной розовоп ичп красной окраски водного слоя.
Смесь продолжают энергично встряхивать, добавляя по каплям 10";е-ный раствор бясуяьфята натрия плк 1 М раствор нетабясульфята калия до обесцеечязаввя водного слоя или пзпевепкя окраски в фколетоеусо ялв синюю. Синее пли фиолетовое окраспиеаяие органического слоя за счет образования бромпроизподпого фуксина указывает па присутствие брома; пря большом его колячостае образуется осадок 39 Таблица 7 Качественные реакции обнаружения брома и бромсодержащнх ионов Предел абпвружаяпя Способ выаалпе- пвя Литера- тура Мешающие ионы яяя палвкупы Набвюдвапый аффект Реактив ппк реакцпя мкг,'ма мкг,'капля о элементного брома 1 СМ [2!7а1 М м-Фенилендиамин, 5 !,'- ный воднып раствор, подкисленный серной кислотой Тионолин, 0,001 М спиртовый раствор [7911 П, КФБ 5 — 16 Синий основной К, 0,0159а-ный раствор + + 2084-ный раствор КВг Органические растворитетп (СС14, СЯ1) в качестве акстрагента Иодид калия - а! [Ыб] СФМ П 0,2* СФМ П [788] 0,62 [494] Ионы Р, С], Г, ЯСМ,! Яг и М02 и овышают предел обна- ружения Реактив П[иффа, сульфокатиоиит в Н+-форме .'.ап]мэфабж пддзапь бвв"раап!а Т а б л и ц и 7 (прадалягание) Предел абпвруженпя Спаааб выпавяе- иия Мешающие ионы плп папекупп литеРа- тура Реактив впп раакцяя ч Наблюдаемый эффект мкг'ма мкг капам бра мид ионов 0,(06 ение М Раствор АпС18 + крис таллик Т]НО8 (!29! Смесь пиридина и водного раствора Сй(КОг), Г, ЯСИ 0,03 [!29! 1СМетил-4-ивтро-2,5- аминофенилмеркурацетат, насыщенный раствор в 15"; -ной СН гСО ОН О,(25 [Ыб! [888] Солянокпслый м-фенпленднамин, подкисленный раствор 0,6 Бумага, импрегиирован- ная хроматом серебра КФБ [79О [227! Фпльтровальная бумага с белой лентой, импрегннрованная оксалатом серебра После нанесения пробы раствора, содержащего ионы С1, Вг- и ], растворяют Ляс! и Лбгсг04 в 10 "4-ном (ИН 4)аСО8 6 — 10 мкг в 10- 60 .пкл ОХБ Обнаружени Прп действии паров брома на каплю реагента выделяются тонкие бесцветные иглы 2,4, б-трпбром-[,3-диамииобензола Появление коричневого окрашивания или осадка в нейтральном растворе Окрашивание бензольного экстракта в синий цвет Окрашивание экстракта в желтоватый или красновато-желтый цвет После акстракции брома и встряхивания экстракта с К! органический слой окрашивается в фиолетовый цвет Гранулы катионита, сорбировавшне реактив 1йнффа и промытые водой, прн действии Вга-содержащего раствора окрашнва!отса в фиолетовый цнет Обнаруи Выпадение крупных оранжево-красных призматических кристаллов Выпадение прямоугольных, Х-образных или розетчатых кристаллов Выпадение кристаллов в виде игл желтого цвета или оранжевых призм; хлориды образуют коричневые пучки тон ких игл Образование игольчатых кристаллов в результате взаимодействия реактива с бромом, выделяющимся при действии КЫп04 К1СггО ити других окислителей Появление бедого пятна при нанесении капли нейтрального анализируемого раствора Г и Яс]([, но они удаляются кпплчеппем раствора после подкисления 1544!-ной СНвСООН и добавления капли пергидроля Г>ольшие количества повышают предел обнаружения и поэтому должны быть удалены постепенным добавлением окислителя РЪ(ГГ), НЯ(ГГ), С1 , Г С!О, С!к[-,ОКО,ЯСН, Я,О.,' Т а б л и ц!о 7 (ггродоюяюшг) гйгедея обнеружения Способ оыполне- иго л кг м л~кг ялклл Литера.
тура Мешающие ноны илн 'го тоь у ты Пгблюдееиыл эффект Реактив нлн реекдня проявляют пнтна смог ью 10" г-ного растворе Кз) К !(Сл) )г) с добавкой 1ге-ного сйиртового раствора днметилглиоксвме и оксокзрбоцнаивняодэтилата (ссцснбнлизатор), а затоы цеблгодатот ноннлоиие красшгх зон брома и иода Переход окраски в жолтуго в нсктральиой нлн уксуснокдслой среде (3ьз! П 0,15 (згг! Хлорофорыный экстракт окрашивеотсн бромид-ноннин в сине-зеленый, иодид- -- в коричневый, циаиид- — в зелено- желтый, цнанат- - - в же.поэелетгы)г, а роданнд-нонамн-- в изумрудно-зелскый цвет Образование красного продукта окис.пения хлорпромазнна при улавливании отгопягощегося брома реактивом 0 5 (зеч Т а б л и ц а 7 (яродолиегяос) Предел обнаружения Способ емпояне- ния Мешающие ионы или молекулы Наблюдаемый эффект Литера- тура мяг!лгл мьг коняк Селективный окислитель бромид-иона — смесь равных объемов насыщ.
КЧпО, и 1 М КаНеРО, в 0 2 М НзРОг Смесь свежеприготов- ленных насыщ. р-ров РсС!з и Кз(уе(СК)г) (по 1 капле) с 2 мл воды Реакция с Л8КОз, 1ог- ный раствор Обесцвечивание 0,0(еь-ного раствора Эванса голубого в трех капиллярных микроко- лонках УЫК 0,8 нгв 16 ял (ззЫ Появление синей окраски в присутствиибромид-иона (но не хлорид-иона) УЫК Выпадение нгелтого творожистого осадка А8Вг, нерастворимого в разб, р-ре аммиака н (КН4)зСОз (отличие от АКС!), но растворимого в конц. р-ре амьшака УМК Обнаружение При добанлении реактива в лробирку со щелочным анализируемым раствором смесь окрашивается в фиолетовый цвет типо бр омит -иона Пределгное разбав- Нет ление 1; 201!'0 ! 03! Обнаружение б Выделение шестиугольных, па- Ы лочковидных или призматических кристаллов ромат-иона ! О г5 С! 1 Ср) 8С(л Реакция с Лйй)Оз, кри- сталлик (133! Натриевая соль 5-(2- сульфо-гг-иитрофеннл- азо)-8-оксихпволпиа, 0,02го-ный раствор (2 м.г) -'.
несколько ка- пель 0,005 М Нй(КОт)е до оранжево-красной окраски 0 1 М ( «804 ! птгридии (до максимального уг- лубления окраски) Солянокнглый хлорпромазнн, 2,5 ~о-ньш раствор + равнйй объем 1 г'Ч НС! г Реактив илн реаяция ц-Нафтол, 1" -ный спнр товый раствор СВ, 8СК, 82, Элогг С1-, 1, Сп(1!) 1, сильные восстано- вители 1-, КО.—, ЭО.' —, В,О' —, з ' '-' з Аз03, (Ре(С2!)г)г,НгОг Т а б л и ц а 7 (продолкггкиг) Предел оонаруження Способ зыполне- ння Мешающие ноны «лн молекулы литера- тура Наблюдаемый аффект Реактнк нлн реакция мкг,'кон >г Насыщенный раствор молибдофосфорной кис- лоты ! а также бочьшой избыток ионов [ 0 з ' С!О и [О 0,8 [4731 10 [5261 Сильные окислители 0,2 [6461 [7М1 Понвление желтого окрашиванин в среде 0,5 Л' НС[ (в отличие от хлоратов и иодатов) В смеси 1 капли анализируемого раствора, 2 капель 6 М НХОз и 1 капли реактива развивается фиолетово-голубая окраска гидрааопроизводного, переходящан в желтовато-коричневое окрашивание азосое- динення Окислители с более высоким окислительиовосстановительным по- тенциалом [565! Сульфанилован кислота насыщенный раствор Т а б л и ц а 7 (ококчаккг) Предел обнаруженкя Способ аьпк>лне- нна г Рсактнп клн реакция Мешающие копы клн >юлекулы Литера- тура Наблюдаемый аффект мкг[лы .чкг!коала С[0-, большие концентрации НгОю тартратов, 4 ' ( 4) ' 4 А Оз, (Р~(СР[,))ю, С10,, 10, МО,, СМ УМ1> Появление желтого окраши- вания Эриохролтциаиии, 0,18 >„- ный раствор, и равный объем раствора 0,265 г ХгОС14 8Н,О в 700 л>л конц.
НС1+ 300мл воды [6621 Поннаенне желто-зеленого окрашивания в среде 0,2 М НС! в реаультате окисления и бронирования реагента З-Аминофеноксазон-2, 0,0001 М спиртовый ра- створ П [ж С[0, ВГО, 5[0, [>66! 80, Н,Ог Поянление в УФ-спектре интенсивной полосы с максимуиом поглощения при 200 км Появление в ИК-спектре характеристической полосы с максимуыом поглощенна прп 529,2 см > [526, 765, 76 1 прнмечакне, м — мнкрокрнсталлоскопнчсскнй аналкг; к — капелькая реакцкя, НФ — капельная реакцня на фмльтроаэ.тьной бумаге; и — проонрочнап реакцкя; сфм — спектрофотометркческмй метод; схв — осадочная хроматографкя на бумаге; Умк — ультрамккроаналяг з капклпярах.
*' Предел обнарук>ення относятся к определенна> СФМ прн 4!7 кл>. *> Предел обнаруження относится к опрсделенню СФМ прн 5>7 км. Флуоресцеии, раствор 0,1г в 5мл 0,1 Л' ХаОН, разбавленного до 1л нодон; НгС>04 в качестве восстановителя Солянокислый хлорпромазин, 2,5гс-ный раствор Тионолин, 0,001 М ра- стнор В смеси капли анализируемого раствора, капли реагента и 10 мг сульфосашгциловой кислоты после 5 мин. нагревания на нипящей бане и добавления 1--2 капель иасыщ. НзС,04 к охлая>денному раствору появляется молибдеиован синь Появление желто-зеленого,яереходнщего в х>елто-коричновое окрашивание при кипячении анализируемого раствора с реактивом Образование красного продукта окисления в среде 0,5 А> НС! нз гренвце раздел; . а фаз.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
