Л.Н. Комиссарова - Неорганическая и аналитическая химия Скандия (1110079), страница 70
Текст из файла (страница 70)
В другом варианте содержание Яс определяют путем заместительного титрования комплексом Сц(11) с ЭДТА при рН 3,5 — 5,0 и повышенной температуре 50 — 70' С, используя в качестве индикатора ТАР [2723], или при рН 4 и комнатной температуре в присутствии нафтилазоксина 6С [1681). Количество выделившейся Сц(11), пропорциональное содержанию 8с, можно фиксировать с помощью ион-селективного мембранного электрода или методом обратного титрования избытка ЭДТА с применением Сц-селекгивного электрода (рН 3-5). Такой метод позволяет проводить определение 8с в присутствии А1, не мешают также Ха, К, М8 и Са.
При определении 2 !О ' г-ион/л бс погрешность < 0,30% [2566). Вместо Сц — ЭДТА в качестве титранта можно использовать комплекс Се(1П) с ЭДТА. В этом случае титрование проводят при рН 5,6 ~ 0,2 с применением КО [2727]. Использование оптически активного комплексона — Н-1,2-пропилендиаминтетрауксусной кислоты позволяет проводить спектрополяриметрическое титрование, в котором комплекс 8с играет роль самоиндикатора. Титрование выполняется при рН 5,0, Л = 365 нм, содержании 5с 4 — 65 мг в аликвоте на фотоэлектрическом поляриметре [2278].
6.3. Унифицированный метод комплексонометрического определения скандия Высокая прочность этилендиаминтетраацетатного комплекса 8с при низких рН, удачное сочетание констант устойчивости [8с ЭДТА) и комплексов бс с аминополикарбоновыми кислотами легли в основу унифицированного комплексонометрического метода определения основного вещества в соединениях скандия [1277, 1278]. В качестве индикатора предпочтительно используют ксиленоловый оранжевый. Этот метод применяется для анализа соединений бс, различных материалов, содержащих 5с, и растворов на фоне достаточно большого числа катионов и анионов (табл. 80). После растворения анализируемого объекта раствор количественно переносят в мерную колбу и отбирают аликвоту по !Π— 15 мл, содержащую 20 мг 8с, с точностью 0 01 — 0 О! 5 мл в колбу для титрования.
Разбавляют ее водой до !00 мл, нейтрализуют аммиаком 1: 1 до фиолетовой окраски бумаги конго, вводят 1О мл буферного раствора, ксиленоловый оранжевый и титруют 0,01 — 0,05 М раствором ЭДТА до перехода малиновой окраски в желтую. Содержание основного вещества рассчитывается по формуле: е А 100 У Таблица ВО Комплексонометрическое определение скандия в различных объектах с использованием ксипенолового оранжевого О!носительная погрешность, % Содержание Бс в обьекте, % Содер- жание Бс в али- квоте, мг Лите- ратура Допустимые или мешаюШие элементы и анионы Титрант, кони., М Переход окраски рН Объект 1О Ш(0,5 — 0,1) [! 957, 1958] Основное в-во ЭДТА, 0,05 красно-фи- олетовая желтая 2-40,5 Азотнокислый р-р [1954] Мешают: Сн(П), Хп(П), Мп(11), Сб(П). М(П), На(П), РЬ(П); А1(1П), Ге(П)], В1(П1); Ег(1Ч), ТЬ(1Ч) Г Основ- ное в-во 3-5 анетат- ный буфер 2,0 Азотнокислый р-Р 40 ЗДТА, 0,01 или 0,05 красная лимонно- желтая [1277, 1278] [1251) 0,38 — 0,25 ф(1,0 — 0,1) Основное в-во 99,28- 99,72 ЭДТА, 0,01-0,05 20 Соединения скан- дия красная- жешая ЭДТА, 0,05 4-25 Искусственные смеси 2,2 красная желтая [1835) 0,04 — 1,6 ЭДТА, 0,05 1 — 400 мкг 1,8 — 2,2 Смеси РЗЭ, со- лержашие малые кол-ва Бс красная желтая Продолжение таблицы ВО $0 10 Еп Допустимы: большинство Мз+, Н703, виннаи, сульфосалинило- вая и аскорбиновая к-ты.
Мешают: Сн, РЬ, Ч, Е РЗЭ, Ге(ШП, В$, 3п, ТЬ 1,8 — 2,2 3,0-3,5 формиатный буфер ЭДТА, 0,05 ЭДТА, 0,05 1 — 400 мкг 0,3-6,0 То же [2368! [2293] 0,3 — 2,0 ж!,0 ж0,1 карминово- краснаи лимонно- желзая 1,9-2,0 ЭДТА, 0,02 0,5 — 2,0 Допустимы Ве Сн СП Ге >1, 3 Г, тиосульфат, тиомоче- внйа, сульфосалипиловая к-та, аскорбиновая к-та фиолетовая зеле- ная 933] 64] 7,4-15,0 1,2 — 2,0 %4,5 Определение Бс в присутствии Мз 3-4 ЭДТА, 0,05 фиолетово- красная желтаи [669) Определение Бс и Са при совместном присутствии Определение Бс в металлическом М ЭДТА, 0,005 0,5 ж0,7 [332] малино- вая желтая 10.
ЭДТА, 0,01 0,5-3,0 [235] 0,05-0,3 4,0 малино- ваи желтая Определение Бс и А! при совмест- ном присутствии (1: 1-1: 2) 2,0 ЭДТА, 0,05 10-! 00 30-50 0,5 — 1,0 [392) розовая желтая 12. Опрелеление Бс в сплаве А! — А13М 2,0 ЗДТА, 0,01 0,1 — 1,0 [235] 0,1 — 1,0 малино- вая желтая 13. Определение Бс и ТЬ при совмест- ном присутствии (Т= 50'С) ЭДТА, 0,05 1,17-46,8 Допустимы: ТЬ: Бс = 1ОО: 1; Мешают: А1, Ге и др. металлы 3,0 — 0,8 [2370] 0,9 — 77,0 красно- фиоле- товая желтая Определение в присут- ствии ряда элемен- тов (Ве, А1, Оа, ТЬХг,бп, Ге, Ч и др.) Определение в присугстаии Со, Сб, Ге(3-1-), Г 5 анетатны й буфер и 1-2 капли пири- дина Допустимы: 500 Ма, Са, Ва, Бг; 50 Мп(П)Еаг 20 Еп3 10 Е РЗЗ; 5 РЬ(П), 731(П); 2 'П(1Ч).
Мешают: Сн(11), Бп(П), А3(П3), Ге(311), Хг(1Ч), ТЬ(1Ч) Допустимы: 10 РЗЭ, 5 10 На, 5 10 На(1), Бп(1Ч), Т3з, 10 РЬ, Мо, 103 Сг, Рг, 50 Хг, Ч; боль- шое кол-во СГ, 1ЧО, ЬЗСБ, ВОз аскорбиновая к-та шы Ф о о В о ш тз ж с ш сз ж ш ж ш ч о 10 [2372[ 5 — 5,5 желтая- красно- фиолетовая [886[ 0,3-1,2 10-90 5,0 фиоле- товая желтая 14. [134[ 0,5-20,0 Ш0,08 2-3 ЭДТА, 0,05 15. мали- новая желтан [2369[ 2,5-22,1 0,1-1,8 (5с) 16. красная светла-жел- тая 0,1-0,7 (ТЬ) 5,0-5,5 желтая красная [2371[ О, 1-2,0 (1л) желтая краснаи [500[ 0,91- 1,82 ж4,3 1,7-2,0 ДАМ 0,05 4,65 17. красная желтая 10 18 5-5,5 3-70 оранже- вая крас- но-фиоле- товая [1541, 2371[ 19.
Допустимы: 50 Мб, Са, 8г, Ва, СО, Ми!+, В1(И1); 30 НЬ Ее(И1), 20!в,77(П1), Сг(111), 10 Н1, 5 Ве, Се, Рг, 2 Оа, РЬ. Мешают: Со, 7п, Со, А1, У, Тг, Хг, ТЬ, У, Ма, 59. Допустимы: 50 Мв, Са. 8г, Ва, Сб, Мп(И), Со(И), Н1(И), РЬ, 1Чд, В1, ЗУ( тт), 25 7л, Оа, Т1(И1), У, Се(И1), 1.а, Ре(1[1), 20 Рг, 10 Ве. Мешают: А1, Хг, ТЬ и Ч(У); > 1 Сн, 'т(!'т), Сг(зп), Мо(1У) Мешают: БЬ и Аз (отделнют экстракнией) желтан краснаи 0,011 [1!53[ 2,0 0,02 М В1(ХОз)з 0,01; 0,02 и 0,005 М ЭДТА желтан краснан 0,002 [1150) 20 2,6 0,05 М ЭДТА 0,054, О,И2 мкт красно-ма- линовая желтви 29,97 (8сбь), 37,5 ! (5САз) О,! -5,0 0,3-0,5 [555[ 21 1,5 0,01 М ЭДТА 0,1 -5,0 мг красно-фи- олетовая лимонно- желтая 0,02-0,08 (9) [969[ сз гл Определение бс и 1ЧЬ при совмест- ном присуктвии (аксидные систе- мы) Опреаеление бс в стекле Определение Вс, ТЬ 2,5-3,0 и РЗЭ (1д, Се, Рг, Хд) прн совместном присутствии Определение в прнсутспзии ря- да М+, Мз+, А1зь Определение 5с в присутствии РОз и многих металлов Определение 5с в присуютвии повышенного содерня Ьзт+ Мз+ Определение бс в присутствии сурьмы и мышьнка Определение 5с в сплавах А1 — бс и А! — 8с — Са 0,05 М 7п(НОз) з в присутствии толька избытка ТТНА (0,05 М) и при введении фосфата ЭДТА, 0,1 М ДЗ(ТА 0,05 11,3-56,1 а) 0,05 М 7л(НОз)з в присутсвии избытка ТТГА б) 0,05 М Сп(НОз)з в присутствии избытка ТТГА 0,05 М в присутствии избытка ДТПА (0,05) 0,02 М, 0,001 М В1(74Оз)з 0,02 М ЭДТА ХЬ атделнют осаждением тар- трата Вс Допустимы: 100 Н Ь 50 1.1, К, Мб, Са, Ва, Хп, СО, А1 Не мешают: А1 и Са Продолжение таблицы ВО 2,0-80,0 1,3-0,8 Продолжение таблицы ВО сз сз о В Ф ч л гз Ф Ф ч а В а ж о Ф ж Ф В ч дз зоб Глава 7 ?.1.
Азосоединения Глава 6, Комплексонометрические методы где и — обьем точно 0,01 или 0,05 М раствора ЭДТА (мл), А— количество основного вещества, соответствующее 1 мл точно 0,01 или 0,05 М раствора ЭДТА (г), о — навеска препарата (г). 1 мл 0,05 М раствора ЭДТА соответствует 2,255 мг 8с или 3,45 мг 8сзОз. При определении основного вещества в соединениях реактивного качества, о = ~0,19 — 0,25 ед из 1О определений, вероятная случайная погрешность определения Е = 0,10 — 0,18 % [1278), Представленную методику можно использовать и для определения 8с в растворах, различных материалах, например, в стекле [134], где соединения Вс не являются основным веществом, а его содержание колеблется в широких пределах (см.
табл, 80). Фотометричеокие методы Предложенные более 100 органических реагентов для фотометрического определения скандия относятся к различным классам соединений и в их состав входят известные хромофорные группировки:,С=О, С=С, — Х=Х вЂ”, — 1ч1=0, =О= и др., а также их сочетание. По- мимо этого, в состав соединений вводятся разнообразные ауксохромные группы, как правило, — ОН, — ОК, — ХНз, — Хйы фенил, нафтил и др. В связи с этим строгая классификация фотометрических реагентов затруднена, так же как невозможно перечислить все использованные для этой цели'соединения. Поэтому ниже представлены основные группы соединений, которые типичны для этой области аналитической химии 8с или представляются перспективными по ряду показателей (характеристике комплексов, технике проведения эксперимента и др.).
Все исследования комплексообразования 8с с органическими реагентами и разработанные аналитические методики выполнялись, как правило, с использованием водных слабокислых растворов при концентрации 5 10 " М Вс, которая определяет участие в реакциях акватированных ионов Вс " или его гидролизованных форм 8с(ОН)'ч' и Бс(ОН)зч', полимеризация же ионов практически не протекает. Азосоединения составляют одну из наиболее многочисленных групп органических реагентов, которые дают цветные реакции со Вс и успешно используются в аналитической химии этого элемента. По составу, реакционной способности, условиям взаимодействия со 8с, типу образующихся комплексов и их характеристикам азосоединения можно условно сгруппировать следующим образом; 1) моно- и бисазосоединения на основе хромотроповой или К-кислот и производных нафталина; 2) моноазосоединения с двумя бензольными ядрами; 3) производные пиридина, оксихинолина и тиазола; 4) формазаны и производные антипирина.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
