Л.Н. Комиссарова - Неорганическая и аналитическая химия Скандия (1110079), страница 61
Текст из файла (страница 61)
Сведения о строении тартратов Бс практически отсутствуют. Предполагается лишь, что основные тартраты представляют собой полимеры, в которых атомы Бс связаны между собой через кислород или гидроксили тартратные группы. Последние могут быть би- и тетрадентатными. Соединения термически неустойчивы, разлагаются выше 280' С и при 542' С образуется стабильный Бс203 [495]. В комплексном тартрате аммонияскандия состава 1: 3 прочность связи двух тартратных групп существенно различается по сравнению с третьей, которая координирована скандием много слабее, при нагревании удаляется выше 180' С в виде тартрата аммония, разложение же прочно связанных лигандов начинается при 330 С [495). Осаждение основного тартрата аммония-скандия не отличается высокой избирательностью.
Его определению мешают трехвалентные катионы, Т)з, большие количества Ве, Т1, Хг, У, отделение которых должно предшествовать заключительному осаждению тартрата Бс. Для этой цели, как правило, используют процессы экстракции купферонатов хлороформом (отделение Ре, Тц Хг, НГ), тиоцианатов (отделение А1, Ре, РЗЭ, ТЬ, 0 и др.) и хлоридов (отделение Ре и Са) эфиром. Эти экстракционные методы очистки соединений Бс легли в основу схемы количественного выделения и определения Бс в самарскнте [121]. Вскрытие минерала достигалось смесью НГ+ Н2804 с последующим растворением осадка в 20%-ной НС! и отделением ниобия и тантала в виде малорастворимых танниновых комплексов.
Количественное определение Бс заканчивалось осаждением 5.2. Органические соединения 265 Глава 5. Грааиметрические методы 264 О О « — «'О О \''О О Ф' го'щ \ «О О « ОО А О с с О. в о 3 о ~ >. 3 а сж ь -я О О - О с с. ОЕ с ОО '" + О" =о ез «О О.-" Я д ж ОО В м с о .О О О с ,,од с О О сг< ж Е О '- ОЛ О с яо сж О С ОО С ез р О. О В 3 я с «ч О О" ж оо о ОО 1 « г. «я с О с О сг с с Ф с Ф й о о о о Ф с о «- Ф с с с с с «" я О с « У О 3 .с — и «с оос ч г с с и Е я О с Е ~ х .О а с О О О,О с Оо в и Ф Ф о.
с О с о" ! о о О О с 3 О О сей О сС с и ОГ о с где А — навеска пробы, Б — масса выделенного БсгОз и п — число тиоцианатных экстракций. Достоинством метода осажления основного тартрата аммония-скандия является количественное выделение Яс из растворов при его содержании > 1%О от общего осадка и возможность использования варианта оксидиметрического титрования 1!664) при меньших количествах осадка (5-100 мг Бс в отсутствие других элементов).
В последнем случае к слабокислому или нейтральному раствору хлорида, нитрата или сул ьфата Яс прибавляют концентрированный раствор тартрата аммония в таком количестве, чтобы смесь содержала 10% этой соли, затем вводят разбавленный раствор аммиака до средней окраски нейтрального красного и еше столько, чтобы раствор был 0,05-0,1 н по ХНз. Смесь нагревают почти при температуре кипения до полной коагуляции осадка и выдерживают при комнатной температуре не менее 12 ч. Осадок переносят на плотный стеклянный фильтр (0-4), промывают 20-30 мл 10%-ного раствора (!ч1НО)гБОО и растворяют в 1,1 мл 0,75 н НгБОО, предварительно нагретой до 90'С.
Оксидиметрическое тирование проводят О,ОЗ н раствором Се(504)г, который вводят в избытке, После окисления концентрация церия должна быть > 0,003 н. Избыток церна оггитровывают 0,03 н раствором соли Мора. Расчет производят, исходя из соотношения Бс: НгС4Н40ь = 1: 1. Для окисления ! моль НгСгН40а необходимо 7,3 экв Се (4+). Среднее отклонение единичного измерения составляет 11% при содержании 5,25 мкг $с и 7% — при 30-110 мкг Бс. Этот вариант оксидиметрического титрования может быть использован для количественного определения Бс в присутствии Ве, Тг, Уг, НГ, !п, зу, содержание которых превышает концентрацию Бс в 100 — 1 000 раз (табл. 72). о О с о О -О о ОО О «О о О о с с О е а О О е Р д о х О о. оо оо оо жж оо ! ! оо оо о О Ы ОО о о с с « о Ф с с о о.
о о с о с ж о о о о о „ =о жо о о о ж о о оо 1ОО О«о о о ж о оо о' ж о "о ж о О «О О О «О О« о "" г ОГ ! ож ож о„ ! о 4 о О О с О Й С О О 0' й й О О с с ой о „е асс ОЯО В О ,с «вт с $ с с с Ог основного тартрата аммония-скандия по следующей методике. Эфирную вытяжку после тиоцианатной экстракции выпаривают почти досуха, осадок осторожно обрабатывают НМОз и нагревают до полного удаления НгБОк, затем добавляют 10-25 мл 20%-ного раствора винной кислоты и нагревают до кипения. К полученному прозрачному горячему раствору добавляют 1О %-ный аммиак в присутствии индикатора (1-2 капли 0,1 % нейтрального красного) до перехода окраски и затем еше 0,3-0,5 мл избытка аммиака, После этого раствор должен содержать 10 — 15% тартрата аммония и иметь отчетливый запах аммиака.
Его выдерживают при температуре, близкой к кипению, до коагуляции хлопьевидного осадка основного тартрата аммония, затем оставляют отстаиваться при 20 С в течение 12-24 ч, периодически пополняя потерю аммиака. Осадок переносят на плотный фильтр, промывают несколько раз небольшими порциями 3 %-ного раствора (МНО)гС, Н40ь, содержашего 5 мл 10%-ного аммиака на 100 мл, и прокаливают в платиновом тигле при 900' С до постоянной массы. Весовая форма — БсгОз. При необходимости БсгОз вновь растворяют в концентрированной НС1 и повторяют тиоцианатную экстракцию до 3 раз. Содержание БсгОз вычисляют по формуле; Б !00 зсг з Продолжение таблицы 72 РЗЭ ($: 100) Нз[Бс(à — СаНзоз)з) ° пН20 Бсзоз 1,0-2,0 п-Галогеноза- мещенные мин- дальной к-ты (Г= С1, Вг, 1) Бензиловач к-та 800 Бс[(СьНз)2СОНСОО)з аНтО Без оз 1,5 — 5,0 (опт. — 2,5) 800-900 [1990] БсОНС,Н,(СО), Безо! Бс(СзньНСОО)(ОН)2 пН20 БС203 5,6 Терефталевая к-та 800-900 ]2022) 4,8-7,0 Хинахьаиновая к-та 900 [5, 6! Дифеновая к- ю 3,0-6,8 (5,5 — 6,2 опт.) 3 — 4 О, 1489 БСОНС14Н304 105-$10 [61 (НН4)3Бс(С14Н304)з Бс203 Бс(Сон!бог)3 пН20 Бс,о, [38) Допустимы: А1, РЗЭ итгриевой подгруп- пы Ре (1: 2); мешают: Ег, ТЬ Допустимы: 20-25-краги.
кол-во РЗЭ итгриевой подгруппы 0,5 н НС1 Бензолсульфи- новая к-ш 900-100 [719) 0,060287 0 — 0,5 н НС1 28с(С1оНгбоз)з. С1оН3802Н Нафтол- сульфиновая к-та $20 Допустимы: 10-краги. кол-во Ег (осажд. при 1 н НС1) Допустимы: шел., шел.-зем., 2п, Н1, Со, Сд, Сп, РЗЭ; мешают: 3 и уг, НГ, НЬ, Та, С!02 [38) 3 — 4 0,0738 Бс(СьНзбеоз)з Бензолселени- новая к-та $05 Без(СьНзроз)з ЗН201'! БС2(сон!РОЗ)3 [36, 164] Фенилфосфо- новая к-та 0,1 н НС1 рН1 О, 1616 120-150 Продолжение таблицы 72 Бензилфосфо- новая к-та 1,0-0,3 Без(СьНЗСН2Р03)3 пН20 Бс2(сьнзсн2РОЗ)3 Без(СьНЗР03)3. пН20 Без(Св Н40Н Роз) 3 Допустимы РЗЭ Допустимы РЗЭ [164] 120-150 е-Оксифенил- фосфоновая к-та $,0-0,3 [164] 120 †1 0,2473 Анрахи нон- а-фосфоновая к-та 4,0 Без(С24нзхОРОз)з пН20 Без (С 24 Н тот Роз) з $20 — 150 Допустимы РЗЭ [164) 0,1055 О Я 2,5-Диокси-1,4- бензохинон 8-Оксихинолин 1,4-2,0 6,5 — 8,5 Переменный состав Бсзоз Бс(Ст Ноно)3 . СоНз НО Бсзоз Ва[БС(оьнзнзоз)4] Допустимы: 23 (осажд.
из 1,5 н НО), ТЬ (РН 0,5) и 1.а (не осажд.) Мешают все злементы, дающие осадки с оксихинолином, в том числе А1, РЗЭ Допустимы РЗЭ [2360, 2517) [15 $2, 2358) [1578) 100-$10 600 60 0,$ $10 7,0 5,2-5,3 5,6 н НС1 (Н НО!) Бс(013 Н1огн Н) 3 Бсзоз СвНь(розБс)ь ° 36Н20 Бсь(р,о,), Допустимы: Хг (осажд. из кисл. р-ров) и РЗЭ Допустимы; РЗЭ; мешают: Т1, Ег, НГ большие кол. Аз ]1356) 600 [3$7, 1417, $418] !2343! $000 Меркаптобен- золал натрия 5 — 6 Бс(С Н НБ ) (ОН) 0,11431 Мешают многие катионы Мзв 110-115 ГЦ По другим данным [2174) ксьчичественное осаждение достигается при РН 3 — 4 и состав осаака близок к соотношению Бс: Е = 1: 2. Купферон (Н-нитрозофе- нилгидроксиламин) н-Бензоилгидроксиламин Фитиновая к-та Допустимыг 23 (осажд.
из 1-ЗН НС$), Мй, Ре (3+), РЬ (2+), Те (4е), 802; мешают: А$, тг, РЗЭ, Т1, Т$з, 002 (2+) Допустимы: М вЂ” Бс, Мй, Сн (2+), М п(2Е), Со (24-), Ьй (24-) Допустимы: ТЬ (осажд, при РН 2,7-4,3), СГ, НО мешают: К, На, РЗЭ, СНзСОО, Боз Допустимы' 1д, У; мешают 804, большой изб. НН4С! га и хз ез о 3 ж 268 Глава 5. Гравиметрические методы А оматические ка боновые кислоты. Состав карбоксилатов Зс определяется величиной рН среды их образования (табл. 72). Как правило, монокарбоксилаты, выделенные в кислой среде при рН 1,8 — 3,0, представляют собой координационные соединения простейшего состава с соотношением Яс: !.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
