Л.Н. Комиссарова - Неорганическая и аналитическая химия Скандия (1110079), страница 52
Текст из файла (страница 52)
Значительный эффект разделения Яс и сопутствующих ему 2- и 3-валентных элементов достигается в процессе десорбции: большинство элементов-спутников вымывается растворами нейтральных солей из сульфои карбоксильных ионитов и растворами кислот — из фосфорнокислых ионитов. Для десорбции Яс в первом случае необхолимо применять растворы кислот, во втором возможно лишь использование растворов фторидов или карбонатов щелочных металлов и аммония. Различия в ионообменном поведении Яс и большой группы элементов позволили разработать ряд эффективных ионообменных способов отделения и концентрирования Яс в аналитической химии, а также технологии (табл.
61 и 62). Наиболее близки к Яс по ионообменному поведению четырехвалентные элементы Тз, Хг, НГ, Т!з. Подобно Яс, они сорбируются на сульфои карбоксильных катионообменниках прн рН начала осаждения гидроксилов в виде сложных гидроксокомплексов в количестве, превышающем ПОЕ ионитов. В сильнокислых растворах эти элементы наиболее эффективно сорбируются фосфорсодержашими ионитами типа КПФ, Отделение Яс от Са, М8, Мп(П), Ре(!1, 1Н), А1, У, 1.а и других элементов осуществляли избирательной сорбцией на катионообменниках сильного кислотного типа [2035), макропористых карбоксильных или 226 Глава 4.
Методы отделения и концентрирования скандия 227 4.3. Хроматография Продолхгвнне таблицы б! Таблица 01 Отделение скандия от различных элементов методами катианного и анионного обмена 4 5 в среде минеральных кислот н с участием оо ганнческнх разбавителей оовсх 50УУ-хз-Н+ Бс, ТЬ, Ц 2г, частично А1 н Ее(П1), Сг(1П), Ее(10), Со, 'П вЂ” не сорбнруются 1,5-3,00 н НС! О,З М (Нн!)7504+ 0,025 М Н2504 0,025 М НМОз [2492, 2494) Лите- ра- тура Условия десорбцнн Условия сорбцнн Отделяемые элементы Сорбент [1981) Помех 1х8-СГ Бс, РЗЭ вЂ” не сорбнруются 1нНС1 ЗМНС1 ледяная СНтСООН (1: 9) 0,1 М НС1 Повез 50тух8-Н~ [563) На, Мп 5г, Ва Бс, РЗЭ оовех 1хз-50' [2492, 2494) Бс — не сорбнруются! Ее — на смоле бнНС1 бн НС1 АОМР-50-Н+ Сд, Хп, Са, Сб н УЬ Бс [1741) 5с — десорбнруется вместе с Ва, Бг, Мп н РЗЭ; 2п, Нв, Сц, Со, Сб, Ее, Оа, Т1, Ое, Ке, БЬ, Мо, Ке, Ац, Тс — на смоле (раздел.
мнкроколнчеств). знНС1 Помех 1х8-С1 8нНС1 [2559) 0,1-0,5 М В1ойаб АС-50УУ-хз-Н+ НС! [2560) Зм НС! + С! Н !ОН (1: 1) 4МНС! [1754] Гда!оп БА- 100-СГ Ьа, А!; Бс, ТЬ, Ее — на смоле 13 н НС1 13 н НС1 бнНС1 [2055] Оовех Н8-СГ Конц.
НС1 Конц. НС1 прн нагревании Щеть н гцеггочнозеьгельн. элементы, НЬ А1, У, !л, ТЬ вЂ” не сорбнруются; Бс — десорбнруется совместно с Сг, Т1 н Ч Оовех 50ЗЧ-хз-Н+ [! 922] Бс; на смоле РЗЭ 0,5-5% н,с,о, Слабо- кислые растворы НС! нлн НЫОз КУ-2хз- Н+ [456) О,О! н НЕ 0,5н НЕ 5,0ННЕ 4,0 н НС! рН 1,95 Огаюп-БК,-Н+ [1754] 2% НтС704 Бс вымывается; Ьа — на смоле Бс — в первых фракцнях (60 нл.), затем ТЬ [2454] 0,5 — 2,5 н НЕ 15нНЕ Амберлнт 1К-100-Н+ нлн Повез 50-х8-Н' [1866, 238 1] Бс — а первых фракциях, затем РЗЭ, У Оовех 50х4-Н' [2334] О,! Н!ЧОз 1н сн,с!соон- ННгОН рН 2,05 — 2,20 рН 2,28 Амберлнт 1К-08-Н+ [2422[ Бс вымывается, затем ТЬ (6,0НС!), У Бс — десорбнруется; Бс — в первых фракцнх, затем У, [2659) Пеокарб 225 Последовательная десорбцнл: Бс, УЬ, Ег, У н !Чб — 'ьа РН ЗАП 0,2 М Н750! 1,0 М Н750, 2 н НС1 Помех 50ЗЧ-хз-Н" Бс — десорбнруется У, ьа [2215[ 66МНС1 Последовательное разлеление Бс — У, Ьц...
Ьа, Ва. ТЬ н Кг на смоле Мв, Са, Бг, Ва н др. Мзг ! Бс; совместно с У, РЗЭ АО 50-хз-Н+ [2558) О,! — 0,5 н Н!Чот 2 н ННО! 4 н Ньют нлн 4нНС1 КУ-2-Нч [137, 198] 5с; не сорбнруется 'П, Мп 2нНС1, 60% аце- тона 4М НС1 1,33; 2 н НС1 1,4-1,75 н нно, 0,9 М Н БО; 6М Н!ЧО! 0,7 — 40 М НС1 1,0 М Ы Н4 С Н 7 С О О (РН 5,0)+ 0,1 МДТРА 3% (ЫН!)!с!04 + 1% СНзСООН 5% р-р лимон. к-ты (РН 2,7-3,0) 0,1 М р-р днглнколя ч- 1,2М НС1 РН 4,5; 3,9 н 5,3 Ве, Мв, Сц, 2о, Сб, Мп, Н1, РЬ, А1, Оа, 1п, Т1, Ее(01), Тг, П (Ч1) Бс, РЗЭ (малые количества ТЬ)! ТЬ, Кг, НГ, Ва, Оа, Бг, К, КЬ вЂ” на смоле Бс, Ее, Сг; 1Ча, К, Сз, Оа, 1и; А1, Сц, 2п, Сб, Са, !ЧЬ Мп Не сорбнруются: Аь, БЬ, Мо, Ук, частично Сг, < 5% Бс Бс; не сорбнруются: Ч(1Ъ), Аз(ПЛ, Т; Се, С на смоле 228 Глава 4. Методы отделения и концентрирования скандия 229 4.3.
Хроматография Продолжение таблицы б 3 ПРодолжение таблицы б! [2309! Оовех 50 4-Н+ 5с 1 М НгР04 15% НС1 Повея 50-х8-Н ~ [1960] Хт, НГ, ТЬ вЂ” не сорбиру- ются У, 1.а [1754, 2257] Бс (не сорбируется) Бн НЗЧО, 0,5 н НЕ!03 оовех 1-1ЧО 01а1оп БА-100-НО, 8 н Н1ЧОг РЗЭ и 5с ТЬ АБ 50%-х8-Нт [2561] 0,3 н Нг504 Бс РЗЭ (3 а — УЬ) [2675] Совах 1 х 8-Ног Ровех 50%-4-Н т 0,3 — 0,3 н Н750ч [2309] 5с; отдеяяется от больших количеств примесей; Ее, Се, УЬ, Са, 1п, ТЬ 0,5 н Нзрот Оапек 50%-х8-Н [2675! [3983] Бс (не сорбируется); Се, У, УЬ вЂ” на смо- ле 0,6 н Н1ЧОз (20 %)4 С,Н,ОН (80%) Оовех гх4-НО~ П, Ч,' Бс (практически нс сорби- [2675] руетси) извлекается в пер- вых фракциях, затем У, УЬ помех гх8-Его~ 0,6 н Нноз (20%) Ь яедя- нан СНгСООН (80%) 0,6 н Н1ЧОг (20%) -ледяная СН,СООН (80%) Повея 50%х8-Н ' [1756, 2494! и Се 1,2 н НЬ303 (10 %)-3- ТГФ (90%) 1,2 н Помех 1х4-НО Н3ЧОг (30%).3 ТГФ (90%) Оовех 50%х8-Н' [1982] Бс (совместно с Ц ТЬ); Ве — на смоле 0,2 М (3ЧН4)7504 + 0,025 М Н3504 Отлеление Бс от У и УЬ; [1594] Бс, У+РЗЭ на смоле Помех 1х8-НО Вго Кад АС 50%х8 [2562] У(Ъ) и Ц(И))3 Ьн — ТЬ, У; легкие РЗЭ вЂ” на смоле 3 н НЗЧОг (30 %)- СНгОН (90%) [2362] Оовех1 Нгр04 Растворы Н3504 0,75 м Нгроч 2 М НэР04 Ьа, Нд; Последовательнаи десорб- ция: Тщ, УЬ, Ьн и Бс Сд — Се; 0,5 н Н1ЧОг (10 %)-3- сн,он (90%) 0,03 н Нноз 0,5 н Н3504 ФЦ [613] 30% (Ьгнг)3003 Бс не сорбируетсн, после- [1646] довательно вымываютсн 1.ц — ! а Оопех гхл-3ЧО 7 н НЗЧОг (30%).г- Сгнгон (90%) Бс (совместгю с Аг, Са, гп, [1961! Ее, У, Мо) — не сорбируются, У, РЗЭ, ТЬ, Ц— на смоле Оовех 1х8-Ь30~ 7 н НЗЧОз (30%)+ С НгОН (90 — 95 %) 30% (ЬЗН4)гСОз 325 97] 0,15 — 1,2 н ННОг (30%) + СН30Н (90 %) 0,6 н ННОг (20%) -3- с,н,он (80%) 7 н Нног (30 %)-3- СНгСОН (90%) 7 н НЬ30 (2,5%)ч- СНгОН (97,5 %) (0,35-3,2 н) Нргоз (10%) -3.
СНгОН или 1 н НН03 (90 %) 7 н Н1ЧОэ (2,5 %) в СНЗСООН (97,5 %) 7 н НЕ!03 (5 — 30%) — СгН30Н (90-95%) 5 н Н3403 (5-40 %) — СгН30Н (90-95 %) Последовательная десорб- цнн: Бс (практически не сорбируетси), затеи Се, У, УЬ Бс (практически не сорби- [2675] руется) извлекается в пер- вых фракцинх, затем У и УЬ 32 н НЗЧ О!в 0,3 М ТО- РО (5%).3- сн,он (95 %) Разбав- ленные кислые растворы 0,07 — 0,3 М (НН,),504 ч- 0.025 М Н3504 0,2 М (3ЧН4) Боя 40,02] М НгБ04 0,5 М Н,БО, + Нгог (2 капли) 0,5 н НгБ04 -,- н ог (305% от теорет.
лля санты ванин 'П) 32 Н НО! (5%)+ СНгОН (95%) 0,1 М ТОРО 4-6 МНС1 2 н Н350т 4нНС1 1 — 2% Нгог— 3 М Н3504 0,3 М (йн,)350, -3 0025 М Нг504 0,07-0.3 М (74нл)7504 в 1МНСЬ 4МНС1; 0,5 М Нгбот 0,5 н и 3,0 н Н,БО, 2 н Нгбох 4н НС1 Бс (совместно с ТЬ, Ве); Мд, Са, Мп(н), Со, гчг, Сн, 2п, Сд, А1, Ст(нг), У, РЗЭ, Са, гп — на смояе Бс Ве, МБ, 2п, СД, 393, Со, Сн, Мп(11),А1, У, РЗЭ,Са, Се, У(3У) — не сорбируютсн; на смоле: ТЬ, Мо(И), 0(У!) Ее, А1, Мп, Мд — сорбция незначитеяьна; Тг— не сорбируется; Бс— на ионите 2З( 4лц Хроматография 230 Глава 4. Методы отделения и концентрирования сквндия Таблица 02 Отделение скандня от различных элементов методами катнонного н аннонного обмена в среде органических кислот Продолзгенне таблицы б7 [833( Са, МВ, А$, Ре — не сорбируетсл, Бс — на ионите Фенилфосфонат неллю- лозы 0,0$— 0,09 н НС1 ЛитеОтделлемые элементы ра- Условии сорбнии Условия элюированил Сорбент тура [$2891 Ре — не сорбируется О,! н Н2504 Оовех 50-хв-Нь 0,$ М НзСз04 4.
$ п(МОз)з 0,$ М Н,С,04 + ! МНМО, 5с (не сорбируетсл, 90%) [2261[ О,! М Н2Сг04 0 ! М Н2С204 + ! М НМО, 5 М НМОз Бс (не сорбируегсн, 75 %) РЗЭ (Се, ЧЬ) н У 5с; Тз — не сорбируется 7% Мнар О,! М НгС204 Оовех-$-НСОО О.! М Н2Сз04 + О,! МНС! [2676( [2076( Бс — на ионите У и РЗЭ вЂ” не сорбируютсн $,0 М НМО, Фосфорсодержащие сорбенты с РО(ОН)з и Р(ОН)з группировками $,0 М НМОз 0,$ М Н2С204,'- 0,4 М НС$ О,! М НС$ ч(зч) Тз [$9601 Оовех 50$Чх8-Н4 4 — бм НС! Бс, ТЬ вЂ” не сорбируется КУ-2х8-Н+ 0,02 М Н202044- ДМФ (60 %) 0,02 М Н2С204-$- ДМФ (60%) 4нНС! 'П вЂ” не сорбируетсн ($00%) [$39( АВ- 17хв-С204 0,02 М Н20204+ СНзОН (70%) 0,02 М Н2Сз04 + СНзОН (70%) 4М НС! Т1 — не сорбируется ($00%) (1391 [$753[ оовех 50-х8-Н+ 0,5 М НС! М МН41ЧСБ Силикагель, им- прегнирован.
ам- бьззлнтоы А- ! $л, Се, У вЂ” не сорбируются [21981 Бс ТЬ Лги О (ЧЦ 4М НС! 0,04 М Нг504 0,025 М Н2504 2 М НС! (Озаюп 5Кз-Н+) 1.а — Бгп, ТЬ 05 М НС! 4- 2 М МН4МСБ Оовех 50-х8-Н 0,5 М НС! -4- 2 М МН МСБ Овн М р-р малоновой кислоты (РН=5,0) О,О! М,-р мало новой кислоты (РН 5,0) (2197] 0,5 М НС$4- 5с 2 М МН4МС5 [242( оовех 50-х8-Н+ $,0 М НС$+ Вначале 22, затем Бс $,0 М МН4МС5 ! М НС! +$М МН4МСБ 0 5102 (СН2)2 С У МНОН Бс — не сорбируетсн Ег $МНС! 0 ! М НзС204 5% р-р малоноаой к-ты (РН 5) Ровех 2х8-мало- натнан форма 11525[ 5102 — 50, Н 0,2-0,3 М НС! Бс — вымывается; Ег, НС ТЬ вЂ” на ионите 5102 — воз Н [!!48) Бс (Оа) $2 М Н1ЧОз, 5%-мета- нол (95%)— 0,$ М ТО РО 0,2-0,3 М НС! 2 $02М р-р суль- фосалииипопой к-ты (РН 4) ф сн МН ! [Ро(он),) 0,5 М НС! 4- Бс; 1л — Бт, ТЬ вЂ” на смоле ! М МН,МСБ 0,5 М НС! + Ре, 'П, 2г (Бс — на смоле) 0.5 М М Н4 МС 5 2 ° $02М р-р сульфо- салипиловой к-ты (РН 4) 4М НС! 5 ° $0 г — $0 'М Р Р малоновой кисяоты (РН 2 — 6) Силикагель, импрегнирован.
ам берлиюм 1А-! в малонатной форме 0,025 М Н2504 0,05 М Н2504 0,25 М Н2504 2-3 М НС$ 0,$ М МаОН 0,5 М МН4С! ! М МаС! $0 М и !5 М МН4С! 0,05; О,! НС$ и 0,2 М нмо, $-2 М НС$, Не сорбируются: щелочные, шелочноземельные, Ре, АВ, Еп, зм, Сд, Нв, РЬ, Мз, Со, Бп, Мп, Аз, У, $л; Се Тз Бс Ег, ТЬ, О(ЧЦ и(чц Еп Сб НВ($!) Со Мз Мп(П), Ре(П), Тз(ц БЬ Сп, Сг, Ч Ре(П !) и А! $л — Ру; $п и ТЬ 233 4.3. Хроматография Г7родалжанне таблицы б2 Лрадалженне таблицы 62 ! м н!чо 6 М Н1чоз РЬ [1827[ Бс сорбируетса Содерж.
Бсзг сниж до 10 4% Модифиц. повит Фильтрации р-ра в форме ксилено- Ьазг (50 г/л), лового оранжево- (РН 4,5)садер, р р ьв(Снз соо), (садерж. з% Бс) (РН 4,5) го 10 7% Бс'" [1525[ осиек 2х8-аскор- батнав форма Нто Шапочные и шелочнозе- мельные; хп Сб Мп Ее(Н), Со 1Ч! Рб, РЬ, А1, БЬ Гд — 07; Ч и 'П (Ьз) Ч кг Бс 5% р-р аскорб.
к-ты (рН 6,5) 0,5; 0,1 и 0,2 М НС1 1 М 1чн4вг ! м!чн вг 1 М СНзС0014Н4 2 М НО [1560[ осиек 50-х8 14 Н4 Бс (не сорб.) вымывастсн первыми фракцинми, затем Чиоу 0,1 — 0,2 М р-р иб- лочной кислоты (рн з,г5) 0,1-0,2 М р-р нблоч- ной кис- лоты (рН 3,25) [!! 48[ Ее(Н1) Бс НО (рН 2) 4НС1 Модифицирован- ный кремнезем (сульфо-катионо- обменник) 002 М НС1 р-р суль- фосали- ниловой кислоты (рН 4) Сорбируютсд: Ее, Еп, Со, СО, Ад, Бс. Не сорб.: Сг, Мп, ЫЬ ТЬ, О ооиех 1-С1 1 М КНСБ 0,025 КЫСБ Бс — десорбируетсн (1757[ РЗЭ не сорб. последовательное вЫмыва- ние: ТЬ, затем Бс 3МНС! ооиех 1хй-БС1Ч 0,5 М НС1 +2 М !ч Н4НСБ зм НС! последовательное выиыва- ние: Аг, затем Бс; Вп, Сд, Ее, 1п — на смо- ле [1682[ 0,5 М НС1 -г 0,6 М К14СБ 0,5М НО +0,03 М К1ЧСБ РЗЭ, ТЬ Бс Амберлит А-21 — БСЫ 0,5 М НС1 +0,6 М КНСБ 6,62 10 4М арсеназо М в среде сн,соон- Снзсоома [!874[ сульфокатионаобменник в Ыа- форме рН 3 — 3.5: Хг, ТЬ РН4:Бс РН 5: РЗЭ 0,1 н р-р нс1, нноь нс!о„ 232 Вава 4.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
