Л.В. Мышляева, В.В. Краснощёков - Аналитическая химия Кремния (1110077), страница 43
Текст из файла (страница 43)
Разложение смесью НС! и НГ с последующей обработкой остатка щелочью см. в [501, 537, 558, 559). Мешают определению минералы берилл, сердолик, хризопраз и др. Время определения 16 час, точность .+5о|4 [537!. Метод применен для определения кварца в сульфидных рудах [559). В работе [532] свободный кварц определяют в остатке после обработки руд и сопутствующих пород концентрированной НС! и Нэ804 (1: 4) и 5%-ным РаствоРом [Я]азСОэ (см. также [536)). Метод, основанный на переводе свободного кварца в растворимое состояние в присутствии силикатов, предложен Полежаевым [434) и изложен с небольшими изменениями в работах [538, 560).
Для выполнения определенпя производят сплавление со смесью КНСО, и КС! (1: 1) или )Я[аНСОэ и ХаС! (1: 1) в 50-кратном количестве. 0,05 г измельченного материала помещают в стакан емкостью 20 — 25 мл, смачивают 1 — 2 каплями воды и сбрабатынают 1О мл смеси равных обьемов НС! (1 1) и Н(40э (1: 1) [4341 После двухминутного кипячения охлажденный раствор фильтруют через плотный безвольный фильтр и промывают последовательно нагретыми до кипения растворами — 2%-ным раствором ХН4С! (дважды) и 20 мл 10%-ного раствора ЫаэСОэ, Фильтр с осадкам осторожно подсушивают и прокаливают в стальном тигле на пламени горелки. Эга обработка применяется для материалов, содержащих несилнкатные соединения металлов.
Охладив тигель, прибавляют 2,5 г тщательна растертого плавна (КС1-[- +КНСОэ) и перемешивают металлической палочкой. Смесь высыпают в агатовую ступку, растирают и снова количественно переносят н тигель, удаляя остатки из ступки небольшим количествам плавня. Тигель начинают осторожно нагреват|и затем (через 3 — 5 мин) постепенна доводят да красного каления и расплавления массы. Вращая тигель, выдержввают его в пламени окало 2 мин, охлаждают и к застывшей массе в тигле прибавляют постепенно 40 л<л 5% -ного раствора ХаэСОэ, нагревают да кипения, сливают по палочке раствор на фильтр, собирая фильтрат в мерный цилиндр для дальнейшего калориметриравания. Метод рекомендуется применять, если содержанке В|О| составляет )1044 [5331, При более низких содержаниях предпочтительнее использовать метод с пнрсфосфорной кислотой.
Определение свободной аморфной кремневой кислоты. Это оп- ,4 61 !47 205 еделение необходимо для о е , 434, 682, 910). Метод [147] основан на обработке исаство ом )Я[а СО следуемого материала при нагревании на вод " б 5/- якой ане о-ным р р и а,, с последующим фильтрованием и колоаимет ированием фильтрата [910). р метриля определения аморфной кремневой кислоты, по Полежаеву [434], поме- 27 25 ' "щ'"'а ' яяшаллическнй (например железный) ги' л' '""'"' фильт ют в ме мл, прибавляют 15 мл 4%.ного раствора КОН, кипят 3 — 5 ру рный цилиндр. Остаток промывают на фильтре 12,5 мл 20У -н раствора с еси КНСО и КС!, ополаскивая и тигель. аа э, аая нм тиш~ы атыв тншль оползая«аз|от да определенного объема и далее кола имет н аствора и промынают осадок на фильтре.
Фильтрат дага я доя одяг в форме желтого кр б ного оп е ел Разработана и рекомендуется методика [205, "!О] для ускоренпределения аморфной двуокиси кремния в глинах. Мета основан на об абот н ра отке определяемого образца глицерином и после- глинах. етод дующем титровании комплексной кремнеглицериновой кислоты водно-глицериновым раствором гидроокиси бария. Определение аморфной кремневой кислоты из насыщенвага вадаога расты а Ва (ОН) а вора а ( ), разбавлением смесью воды и глицер р р я с дальнейшей станпаргизацией его раствор гидроокиси ба ия с ору .
ндикаторы (внешние) — 0,05% -ные с — о- |е спиртовые р створы алина титрование глице нна: 5 мл аго или нол алеина. Сначала ап е р деляют расход титранта лицернна: мл глицерина помещают в стакан емкостью 50 и титруют водно.глицериновым раста р В, (ОН) мл деления момента эквивалентности на бел а о ав а ом а, при помешинании. " . для апре. ти на елую фарфоровую пластинку помещают ра и к ней прибавляют каплю титрчемой смеси. ': л шивают стеклянной палочкой и по появл по появлению фиолетовой окраски (в случае алина и розово (в случае феналфталеина) определяют конец титрования. Д 10 атем определяют расход тит апта на и р т трование навески двуокиси кремния.
о о мг гидратированной двчакисн к емния т глицерина в т 15 — 20 ечение — мин в стаканчике емкость р я тщательна растирают с 5 мл е остью 50 мл и титруют стан- ором а ( ),: приливают таксе количество миллилитров титрапта, которое соответствует 5 мл глицерина, перемешивают 3 — 4 мин и руют медленна, добавляя титрант по 3 — 5 к — мин и далее титпо — капель до изменения цвета капли инта а на фарфоровой пластинке.
Расход тит апта на 1а . " 0 мг двуокиси кремния ю~~ р, едшего на тнтрование смеси 10 мг знасти ъема титаанта, пош мл ы~иер~ю, объема тнтранта, пошедшего на титровамешивании, затем Навеску образца 20 — 30 мг об абатыв р |на|от глнцериноя| при тщательном пере. ан и, затем титруют нодно-глицериновым частно ам ги аналогично титрованию ги рати й р. орам гидраокиси бария бодной аморфной двуокиси кр д раввина кремневой кислоты . Содержание саанси кремния в о разце рассчитывают по р по формуле 5!Оэ оо =- 10 )/э 100/О'я — !'4). а, где а навеска вещества )гя объем Ва(ОН) пошедшин 10 мг ЯО с 5 мл глицерина, мл; !'э — - объем Ва(()Ы ние 5 мл глицерина, л|л; )гэ — объем Ва'ОН), поше — ъем а( )э, нашедши на титрование навески Параллельно авторы определяли аморфную кремневую кислот по методу Гедройца [147] с хорошей сходимо димостью результатов.
157 Предложенный метод вполне пригоден для определения пЯОо тН,О в технических продуктах. Преимущество его — быстрота выполнения (30 — 40 мин по сравнению с 4 — 5 час по методу Гедройца). Определение свободной 5!Оо в горных породах и порошкообразных материалах см. в [792, 965, 9731. Кроме химических методов для количественного определения кварца и других модификаций свободной кремневой кислоты используют рентгенографический метод [223, 224, 349, 887, 10051, метод дифференциального термического анализа 1471, 534, 535, 826, 888, 969] и др. 122?, 449, 90!1.
Полуколичественное определение коллонднодисперсной кремневой кислоты при пропитке бумаги может быть выполнено по интенсивности окраски с некоторыми алкиламинозамещенными трифенилметанлактона [!0581. Количественный рентгеновский фазовый анализ соединений кремния основан на зависимости интенсивности дифракционного отражения от содержания определяемой фазы в исследуемом образце. Однако эта зависимость не выражается прямой пропорцией, поэтому необходимо пользоваться серией эталонных образцов с известным содержанием фаз ]2!6, 222, 4521. Ценность рентгеновского метода для определения кварца особенно велика в тех случаях, когда материал характеризуется высокой степеньюдисперсности и применение фосфатных методов дает большие ошибки [921, Ивойлов и Денисова [223] определяли свободный кварц в рудничных пылях измерением массовою коэффициента ослабления излучения пробы без внутреннего стандарта. Абсолютная ошибка определения 0,5 — 2,5% .
Время определения 2 час. В качестве внутренних стандартов для определения кварца в пылях используют флкюрит [8871, окись бериллия [501], сульфид цинка !222, 50!1. Полуколичественное определение свободной двуокиси кремния проводят различными методами: методом бумажной хроматографии [90!1, ИК-спектрометрии [80!1, адсорбционно-фотометрическим [933]; расчетный метод определения содержания свободной ЯО, на основании усреднения данных химических анализов приведен в 1511. Выполнены работы по сравнительной оценке методов определения свободной кремневой кислоты (кварца) в пыли дробильных цехов 15011, в горных породах 14531. Проведены межлабораторные испытания метода определения кварца в пыли [9331.
Установлено [97, 50!1, что данные пегрографического метода близки к данным рентгеноспектрального; химические и термические дают гораздо более высокие результаты. В работе 12031 предпочтение отдается химическим методам. Другие работы по определению свободной ЯО, см. в [73, 504, 600, 734, 792]. Йспользование химических методов для фазового анализа сравнительно ограниченно, причем очень часто они применяются в сочетании с расчетными методами. Выбор селективных растворителей затрудняется малой растворимостью силикатов. Метод использования селективной растворимости пригоден для решения частных задач, когда минералогический состав ан и с м, .
" став анализируемого образца прост, ля продуктов, образующихся в системе р . яют !5%-ныи ра~~вор ХН,С! — го, — !О, [2601, п именяю й 4, избирательно раство яю ий я — . есью теграбората и карбоната я — при сплавлении со см четным путем. держание свободной кремневой кислот ы находят рас- В присутствии УпО и ЯО, после растворения окиси цинка в смеси о 2 О и ЯОо силикат цинка определяют [42?1 раствора 5]Н ОН 32 ХН С1) ра ирои н . Далее ортосиликат цинка разлагается 6% -ной СН СООН кремневая кисло а створом едкого натра.
Свободная ру тим" рвет~ори~~ ся а~мы по разности. Избирательное аство- р силиката цинка в НС! описано в работе [8121. р ~ -алюминиевых сплавов, основанный а Фазовый анализ к емнефракционном растворении, см. в 12041. нный на Минералогический анализ по о д то б в их о огащения проведен п тем с в у м селективного растворения ы~~ржц~Ж нерастворимого остатка тяжелыми Для исследования фазового состава цемен н т ого клинкера испольестве растворителей уксусная и борная кислоты 135, , 389, 455 — 458, 5551. В бо%-ном водном аство е ной кислоты растворяются С 5 С.
" а е и ся , и .,5 в кристаллической азе и Со5 в стекловидной фазе; !Аг СН СООН п трехкальциевый алюминат и о полностью разлагает й алюминат и силикаты кальция и лишь на 10 — 1!% . Вел " р створителей не вполне серы вводят поправочные коэффициенты 14551. В оте [351 дан мето оп е д ределения С,А прокрашиванием шлифа об- ра- разца органическими красителями. Метод исполь вом аначизе гчи [4931 щ енного анализа сочетанием экстракПредложены схемы ве еств 'ционных и расчетных методов.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
