Л.В. Борисова, А.Н. Ермаков - Аналитическая химия Рения (1110075), страница 64
Текст из файла (страница 64)
Найдеяное содержание резня составляет 1,6 ° 10 % (для молибдена).При содержаниях 1 10 "— 1 ° 10 зс( Ве ошибка определения 8е4. В работе [938! содержание рения в металлическом молибдене определяли по роданидной реакции после отделения рения от молибдена хроматографическнм методом на анионите дауэкс-1. В металлическом молибдене репий определяют полярографически на фоне серной кислоты [854!. Предварительно металлический молибден сплавляют со смесью СаО и ВтазОз. В металлическом свинце',содержанке реяяя определяли экстракционно-фотометрическим методолт с использованием кристаллического фиолетового [486!. 260 В электролитически полученном кадмии репий определяют полярографическим методом И024!.
В германик рений определятот нейтронпо-активацнонным методом (чувствятельность до 4 10 е г Ве) [419, 420!. 0,2 с 6е и эталоны на подложке из фильтровальной бумаги облучают в реакторе потоком нейтронов 1,2.10'з нсймрса(смз ссх в течение 20 час. (интегральный поток 8,6 10" нейтронов). Образцы растворнют в смеси НС1: ННОа: 1!зО =- 1: 1: 1. Перед растворением вносят носитель (5 мхс Ве). Ое(1У) выделяют в виде гидроокнси.
Затем проводят выделение рениа ионообменным методом с использованием ионитов КУ-2 и АВ-17. Ве(УН) десорбируют с анионнта АВ-17 смесью 2 М НС10, — 1 М Нр. Определенно ренин проводят методом сравнения активности выделенного препарата с активностью эталона. Активности измеряют по стандартной методике па т-спектрометре. Ошибка определения рения 20%. Химический выход репия (в результате многократного радиохимического разделения), определяемый методом меченых атомов составляет 95%. Предлагаелшя лтетодика систематически используется для анализа промышленных образцов германия [419, 420!.
Содержание примеси рения в ниобии и тантале также определяется нейтронно-активационным методом. Металлы облучают потоком 10гз нейтрон)смз сек в течение нескольких дней. Растворяют в смеси Нг и НВОз. Отделяют примеси и основу хроматографическим методом на анионите дауэкс-1 и катноните дауэкс-50.1 Ве(УП) десорбируют с аниопита дауэкс-1 0,5 М раствором НС10,. Актившзсть репня измеряют на у-спектрометро [618[.
В металлическом осмин рений определяют найтронно-актквационным методом [1296!. Для этого 10 — 15 мг порошка осмня с соответствующим эталоном облучают 30 хтнп. в потоке нейтронов 1,8 10гз нейтрон)сэ а сек. Из облученной пробы отгоняют осмпй в виде 080л при 100 — 120' С в течение 10 — 15 мин. В остатке измеряют активность "аВе (Тг, 19 час.) по у-пику 137 и в на у-спектрометре. Продолясительность определения 1 час. Чунствительность определения 2 10 '%Ве. В металлическом технеции реннй определяют яейтронноактивационным методом [497!.
Метод позволяет определить до 10 и г Ке в 1 г образца прн облучении потоком нейтронов 1,2 ° 10тэ нейтрон)снз сек. ОПРЕДЕЛВН11Е РЕНИН В ВЕЩЕСТВАХ ВЫСОКОИ ЧИСТОТЫ В селепо высокой чистоты содержание примеси ренкя определяют нейтронно-активационным методом [1298!. Пробы 0,1 — 0,2 с Ве, я(омытые соляной кисло~ой, денонизованпой водой и эфиром, помешают в кварцевые бюксы. Бюксы >месте с эталонами запаиваюэ в кварцевую ампулу, которую в алюминиевом контейнере опускают в канал реактора.
облучают медленными нейтронами (1,8 10'з нсйтрсн(смз ссх) в течение 8 час. Анализ начинают через 14час. после облучения; за это время короткоживущие радиоизотопы селепа полностью распадаются и активность )иссрпицш> е НЛО Водная Призыв» Нзяпвя ! Фезя >С в вияпий ! Фвзс Орсвпичсивп и Фвзз Ре~песрзяппя ! е и нс> ! Орсзпп >ееввя ! Ел~ив Лй в вияпип фвзе Рс встрзяппя вию>.! ! нло, Упврпввяве п рвитвирепве иетвсвв в 3 М НШ, : пссрввцяя вли- реясеп Лв взрсзпвчсевей ! >ризи Эветрвяцпп двтФк ! РЗ в органической Фазе ! Не, >и, Рц Хп, СЗ в взипей Фвзв 262 > С, Не, >и, РП. ап, СЗ ! в впппзп Фявс в ДБТФ с †-пг>ттиячизфзефзрпля ппелетм Пс, »>, Р», , Лп, Ли, >У, хп, Сз ! ,п,з ч>п» ! Орсвппчсиявя Фиан ! Рс:ппсрзвя.п ! т и нс> обрезков знвчительпо сиижпетсп.
Облученные образцы с носителями — добавкой по 10 .пвз определяемых элементов растворяют п царской водке, полученные растворы упарпзпют и остаток растворяют з 10 мл 0,2 М НС1, зятем провозят разделение по схеме (стр. 262) с использованием эистргицпп 0,05 М клорндои дииесвпбепзплелкплаымоипи ('1АО) в 1,2-дихлорэтэпе. Яд>ерно-фнзические характеристики оставшихся в водной фазе элеме>ггов (Ве, Рс, 1г, Хп, Сс[) позволяют провести нх идентификацию без дальнейшего разделения по суммарным у-спектрам, снятым прп различных усилениях на анализаторе АИ-100 с кристаллом Яа!(Т!). Химический выход ренин составляет 54%.
Чувствительность определения 6 10 'е г Ве (илн (6 ° 10 '%), воспроизводнмость 15 — 20%. Время, необходимое для разделения примесей по разработанной схеме, не превышает 2 — 3 час. Для установления содержания рения в кварце высокой чистоты его облуча>от в реакторе потоком 9.10" нейтрон>смз сек в течение недели [1053!. Разработан пейтронно-актнвациопный метод определения содержания до 2 10 'е%е Ве в трихлорсилапе, пригодный н для анализа кремния, карбида кремния и гермапця.
Около 300 мкг трнхлорметнлснлана подвергают гидролизу, остаток высушинают н облучают в течение 8 час. потоком медленных нейтронов 1,8 10 >из нейтрон(см' сек. После облучения образцы протравлива>от соляной кислотой, обмывают водой и дальше выделяют группы элементов экстракцней по схеме (стр. 284, приведена часть схемы, относящаяся к выделении> рення) [1288[.
По несколько измененной схеме определяют до 2 10 з% Ве в трихлорсилана с воспронзводимостью 10 — 153е, Время разделения примесей 2,5 — 3 часа [1297!. Масс-спектрометрическнм методом с использованием искрового источника можно обнаружить в антимониде галлия, фосфиде индия, аитимониде индия до 3 10 'ат.% Ве, в арсениде галлия— до 2 10-'ат % Ве [131!.
В плутонии высокой чистоты спектрохимическн определнют примеси 29 элементов, в том числе и рения. 1!лутонргй(!>>) сорбнруют нз 7,5 М Нй[Оз на ионите Вп>-Ваб-1Х8. Раствор с песорбируемыми примеснмн выпаривают иа конце графитового электрода и фотографируют спектр искры высокого напряжения [1069!.
Разработан метод радиоактииационного определения примесей (в том числе н репин) в арсениде галлия с экстракцнонпым разделением определяемых элементов [15!. 100 г пробы, промытой НС1, пблучают в кварцевом бюисе (едпозремеппе с эталецвыи) 9 чее, п потоке псйтгэисп 1,8 10ы псйюреп!смз сся и выдерживают 12 чэс.
Растворяют п 6- 6 мл НС( з присутствии носителей опредсляемыс»псиец>и>з (по 10 мвг) прп Лобэълепиц В». После иыпярипапия и повторении опервпиц остаток рзссзорп>ет и царскеи водке, добавляют 8 — 10 мл 10 — 11 )у НС) и зистрагцруют галлиа (п теи>ке Лп, се, Т1 и часть Р1, Те я Ыо) несколько раз резными объемами 6, 6'-дихлердиэтилезоге эфире. Ведпый слей упериззют досуха, остаток растзерн>от в 0,01 МНС1, экстра- 262 Образец + носители ! Оттенке жр„ресгверепне в НС!+ННОз (3 ! 11, улерпвенне к растворение встетке ! ее — 1ОМ НС! ! Экстрекцпл хлсревсеп тиру!от Си, Еи, Съ(, Ап и 1и (в также остатки Вс и Те н' '40% Вс! 5!ге-пым рествором лн-н-бутплтиофосфсриой кислоты в СС11.
Видный раствор пидкнсляют до 0,2 М Н(,'1 и зкстрзгиру!ит Ве, Ръ(, 1г и ЪУ 0,05 М рвствором хпорнле лнматплбепзплелкилзммоппп в 1,2-дихлзрзтепе. Резкстрегнру!от вольфрам 3 М раствором НС!. е Не, Ръ( н !г — конц. НИО!. Этот раствор выпаривают, остаток рествирнзот в 1 Лг НС! и зкстрзгпру!от пзллелий 5%-иым рвстнором ди-и-бутнлтиофосфориой кислоты в СС1!. В водной фазе исзеютгя 1Ре н 1г. В атом растворе измеряют ективизсть радиоизотопов ровня не у-спсктрометре. Воспрснзводпмисть результатов ииелнзи .Х 10% .
Оргеяпчеекея ~ фезе Оргеппчегкея фазе Венвзя феле двсйлел прслывке злу нс! ЪЪ' в водной фезе ~ Оргеппчеекея феле Прсмывве О М НС! Ай в вснлей фазе ( ! Оргенпческея фаза Резкстрекцвя В М ННО» упериввппе, растворение в 0,01 М НСЪ, екстрекцпя с 'натек ! Ие,щ, Ре, Ое в венйсй феле нл и СЕ в сргекпчее- ~ ксй фазе Пе, РС в сргенп ческий фазе 1г, Ре в водной фазе Водяная фезе ~ Уперпвевяе н ресгверевве вО,тп НС! Г Экстрвкцлл а з!АО Водная ~ пспкпееенве по 1 М нс! зкстрекция е двтек Не, зи,СЕ, ЪУ,Ай,ю,рс,!г в сргеввческеп фезе Промывке О,з ЛГ НС! ! ОПРЕДЕЛЕНИЕ РЕНИЯ В БОРИДАХ, КАРБИДАХ, СУЛЬФИДАХЪ СЕЛЕНИДАХ, ОКИСЛАХ, КАТАЛИЗАТОРАХ, УГЛЯХ, СОЛЯХ, КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЯХ Н В ВОЗДУХЕ Борид ренин и его смеси с редкоземельными элементами анализируют после растворения в азотной кислоте.
Избыток азотной кислоты удаляют выпариванием на водяной бане с соляной кислотой. В приготовленном растворе рений определяют фотометрически по реакции с диметилглиоксимом. Ошибка определения равна 1 2% (86! Нри анализе материалов, содержащих карбиды ниобия и циркония, их растворяют в смеси азотной и фтористоводородной кислот.
Рени!!(УН) осаждают нз кислых растворов 21ъг раствором !Ъ)а18 в виде гептасульфпда. В случае анализа цирконийсодержащнх материалов перед добавлением !Ъ)а18 в анализируемый раствор вводят винную кислоту. Осадок Ве,81 растворяют в растворе щелочи с добавленнем перекиси водорода; в фильтрате Ве(У)1) определяют гравиметрически, осаждая ацетатом нитрона. Среднеквадратичная ошибка составляет 2% (234!.
В диселениде, теллуриде и гептасульфиде рений определпнзт гравиметрическн в виде металлического рения, полученного восо становлением их водородом прн нагревании до 900 †10 С (361, 367, 668!. Рекомендуется также гравиметрическое определение рения в виде перрената нитрона после предварительного раствореьп!я полученного металлического рения в смеси растворов (Ъ)НЛОН н Н10, (360!.
1'енпй нз реппйглипоэемпых катализаторов извлекают обработкой 5%-пой НМОз при нагревании на кипящей водяной бале (466), из репийсульфндных глиноземных катализнторов — нагреванием со смесью Н(х)Оз и Н10, (317!. В полученных растворах ренпй определяют фотометрическим методом с тиомочевиной.
Нрн определении рения в углях последние медленно сжигают со смесью окиси кальция и перманганата калия. В растворе, полученном после выщелачивания спека, рений определяют экстракционпо-колориметрпческим методом с роданидом !267]. Ванадий(У) маскируют введением в анализируемый раствор фторндов. Отработанный активированный уголь, насыщенный перренатом, спекают с окисью кальцця и после соответствующих проце- 265 дур определяют рений в растворе гравиметрически в виде перрената нитрона [4281.
Перренаты на содержание репин рекомендуют анализировать методом дифференциальной спектрофотометрии по интенсивности окраски тиомочевинного комплекса ренин, вводя в раствор сравнения 2 мг Ве(>(П) [311, 3121. Другие авторы используют осаягдение Во(1>П) ацетатом питрона пз слабокислых растворов и дополнительное определение рения в фильтрате фотомезрическим методом с помощью роданндпой реакции [1321. Анализируемую г>ообу (0,5 г) поррсиата растворяют в 100 мл воды ири нагревании до 70 — 30 С.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
