Л.В. Борисова, А.Н. Ермаков - Аналитическая химия Рения (1110075), страница 59
Текст из файла (страница 59)
Содержание репия определяют по калибровочному графику, Содержание рения в молибдените определяют после отделения его от примесей методом ионообмепной хроматографии на колонке с анионитом ЭДЭ-10. Молибденит растворяют в Н)ЧОз [68], раствор нейтрализуют добавлением )ЧаОН, отфильтровывают гидро- окиси. »йильтрат подкисляют конц. Н,РО» до рН 2 и пропускают через колонку с апионитом (1 Х 20 см].
Мо[ч'1) сорбируется, 244 а рений вымывается 2 гут раствором НэРО» со скоростью 2 млlмин. В алюате рений определяют по реакции с роданидом [446]. После разложения молибденита щелочным сплавлением отделение Ве['т'Н] от молибдена проводят также зкстракцией рения в виде ионного ассоциата с тетрафениларсонием. К хлороформному акстракту прибавляют реагенты для проведения роданидной реакции и изоамиловый спирт. Из»гери»от оптическую плотность экстракта ионного ассоциата роданидного комплексного апиона рения с тетрафениларсоннем при 420 нм. Метод позволяет определять до 5 10-»оэ Ве с ошибкой 10 отн.
о~ю [476, 1216, 1229]. Рентгвнофлуоресцеитиое определение реыия Длн определения рения использовали рентгенофлуоресцвнтный метод после дистилляции рения из смеси НС)О» и Н»80» и соосаждения его в виде Ве Ят на коллекторе — сульфиде мышьяка. Допускается присутствие относительно ббльших количеств молибдона, чем при фотометрическом определении рения. Ниже приведена методика аналиаа молибденита Н196]. Пробу 5 г молибденита, содержащую 30 — 50 мкг Ве, разлагают в смеси из 10 мл конц. Н,ЗО» и 5 мл НС10». При разложении пробы отгоняется НС10», за- тем Н»ЗО» ийе»Оь К дистилляту, содержащему реннй, добзвля»от 1 млраствора арсенита натрия (1мг Аэумл) и 2,5 мл 5»4»-ного раствора тиоацетамида.
Оощий объем раствора должен быть 100 мл. Сульфидный осадок суспензируют сильным встрнхивзнием, фильтруют через плотный фильтр, промывают спиртовым раствором ДН»С1, высушивают и знзлизиэуют на ревтгенофлуоресцентном спектрометре с кристаллом Ь1Р, )т'-трубкой РАО-60 с Веокошком толщиной 0,76 мм. Детектор — сцилтилляционный счетчик с змплитудныы анализатором.
Аналитическая липин рения Ьа,. Стандарты, содери<зщие от 5 до 100 мкг Ке, готовят осаждением сульфидов тноацетамидом. Осзждение проводят из 100 мл раствора, содержащего 10»4 Н»ЗО», 5»4 НС10», 1 мл раствора (ХН»)»МоО» (100 мкг Мо), 1 мл раствора арсенитз натрия и соответствующее количество раствора КйеО . Калибровочные грзфйки линейны в интервале от 3 до 200 мкг Це, При содержании (30 мкг Ве поедпочоб тительно использовать стандарты, полученные отгонкой рения. ,ре л наружения рения 3 мкг в дистилляте (6 10»»4» Ве в молибдейите).
..реде Спектральное определение рения Спектральное определение рения в молибдепитах проводят с использованием дуги постоянного или переменного тока и плазменного источника [70, 92, 183, 245, 446, 508, 590, 951, 1082, 1163, 1164]. Анализ проводят прямым методом или с предварительной химической обработкой, включающей отделение ренин от примесей зкстракцией перрената тетрафениларсония [619] акстракцией Ве[»гН) с 4-метил-2-пентаноном [1163], дистилляцией Ве,От из концентрированных растворов серной кислоты. Дистилляцию рения осуществляют в специальной колбе, горло которой закрывают графитовым электродом с внутренним каналом [183„ 245, 446, 508]. Но этому каналу семиокись рения поступает 245 в дугу. В плазменном источнике спектры возбуждают в атмосфере аргона с тангенциальпой подачей гелия в горелку [1163!.
Для определения рения используют ряд линий: 3399,30; 3451,808; 3460,36; 3464,73 А. Воспроизводимость результатов анализа спектральными методами составляет до 14% кри содержании рения 1.10-'%. Точность анализа при работе с плазменным источником выше, чем в дуговоы, и составляет 3% [1162). Большой интерес представляют прямые спектральные методы анализа без химической обработки образца [92). Прямое спектральное определение рения в молибденитах рекомендуют проводить на дифракциопном спектрографе ДФС-3 с решеткой 1203 штрихов на 1 мм, позволяющим работать во втором и третьем порядка~ (дпсперсия 0,95 и 0,53 А/лм соответственно). Эталоны готовят разбавлением тщательно проанализированного образца молибденита (с высоким содерхсанием рения) сульфидом молибдена.
Анализируемые пробы и эталоны смешивают в соотношении 1: 9 с буферной смесью состава: 4% Р)гО, 45% Ре,0„5% СпО, 1~6 КС! и 0,05% Сг(8. Такой состав буферной смеси обеспечивает наиболыпую величину отно1пения интенсивности линии рения к фону. Спектры возбуждают в дуге постоянного тока (12 а) в течение 20 сек. Калибровочный график строят в координатах 18 1в,/Тса — 1к С с учетом фона вблизи линии рения. Аналитические линии (в А): Ве 3464,63 (3460,36) — С() 3467,65 (0,0001— 0,01% Ве); Ве 3108,81 — С() 3080,82 (0,003 — 0,3%); Ве 3177,71— С() 3252,52 (0,01 — 1%). Чувствительность определения рения 10-'%, среднеквадратичная ошибка анализа составляет 10— 12 ба [921. Методом пламенной спектрофотометрии определяют содержание рения в молибденитах с чувствительностью до 2,5 лягал [742[. Молибденит растворяют в конц.
Н)ЧОг. Из полученного раствора Ве(УП) извлекают этилгексаноном. Органическую фазу, содержащую рений, вдувают в кислородно-ацетиленовое пламя. Абсорбцию света измеряют при 346 нгл. Содержание рения устанавливают по калибровочному графику, построенному по стандартным растворам для области концентраций рения 25— 500 лкгlмл. ОПРЕДЕЛЕНИЕ РЕНИЯ В РУДАХ, КОНЦЕНТРАТАХ, ПЫЛЯХ, ШЛАКАХ И ДРУГИХ ТЕХНИЧЕСКИХ ПРОДУКТАХ При определении рения в различных технических продуктах чаще всего используются спектрофотометрические, спектральные и полярографические методы, а такхсе нейтронно-активационный метод с применением ампульных источников нейтронов (Ро — Ве и Ас — Ве) с потоком 1 ° 10' нейнгран!смз.сек.
В молибденовых, медных и медно-молибденовых рудах и концентратах, пылях, огарках, шлаках, шламах, штейнах, кедах, 246 хвостах, продуктах свинцово-цинковой проыышленности содерх<ание рения определяют по роданидной реакции в присутствии Ре(П1) и без него [14, 35, 82, 86, 88, 114, 131, 132, 134, 135, 141, 144, 309, 318, 325, 326, 350, 376, 395, 406, 421, 446, 461, 477, 488, 501, 532, 542, 558,587,745, 929, 938, 11071. Анализируемые образцы разлагают растворением в смесях кислот, сплавлением и спеканием с щелочными смесями,электрохимическим растворением, Отделение рения от прямесей достигается предварительным спеканнем с окисями кальция или магния и выщелачиванием, хроматографическими методами [427, 430[, экстракцией Мо(т1) этилксантогенатом, 8-оксихинолнном, в виде роданидпого комплекса молибдена(т') эфиром, или экстракцней рения метилэтилнетоном, ацетоном [3871, в виде ионного ассоциата перрената с пптропом [2731, дистилляцией Ве,О, и др.
Определение содержания рения в продуктах медно-молибденового производства по роданидной реакции осуществляют следующим образом [309). Нзвеску материала (-1 г) сплавляют о 2 — 3 г На,О . Плов выщелечнвеют водой, асздок гндрооннсей отфильтровывают, фнльтрзт (100 — 300 мл) пропускают через колонку диаметром 0,7 гм, заполненную 1 г знноннтз АВ-17 (нлн 2,5 мл набухшего) со скоростью 3 — 4 млйннн. После пропускзння растворе основную мессу Ио(У1) отмывают 10%-ным раствором НзОН (4 раза по 15 мл), з следы ега десорбнруют раствором КгСг04 (5 рзз по 20 мл К Избыток окозлзтз отмывают 10ггг-ныы раствором НзОН (3 к 15 мл).
Затеи пропускают воду до нейтральной реакцнн. Йе(УП) десорбнруют 25 мл 4 М НС)04 порциямн по 3 — 5 мл. Элюат собирают в мерную колбу емкостью 50 мл, промывают колонку 10 — 15 мл воды. К полученному раствору приливают 2 мл 35г4-наго раствора ЗяС)г, 4 мл 20%-ного раствора Н НгЗСН н резбавляют водой до метки. Через 10 — 15 мнн.
нзыернют оптическую плотность раствора в кювете с 1 = 5 гм с фнолетовым светофильтром (а = 413 нм). Окраска роданндного комплекса рення устойчива более суток. Содержание рення определяют по грздунровачноыу графику. Различные продукты содержали от 0,04 до 0,0001% Ве. Методы, основанные на цветных реакциях рения с диметилглноксимом, а-фурилдиоксимом, 4-метилниоксимом, также применяются при анализе медных, молибденовых концентратов, хвостов, огарков, пылей. Рений отделяют от примесей на колонке с активированным углем [982[, экстракцней пиридипом из щелочных растворов [747[, метнлэтилкетоном [3501, в виде ионного ассоциата перрената с нитроном хлороформом [2811 и др.
Методика определения рения по реакции с сс-фурилдиоксимом н ннтроном после отделения его экстракцией с нитроном заключается в следующем [2811. Смешивают 0,05 — 1 г анализируемого материала в фарфоровом тигле с 2,5 г СзО, сверху покрывают смесь тонким слоем СаО. Тигель ставят в холодную муфельную печь, нагревают до 000 — 700' С, выдерживают прн этой температуре 1,5 часа н охлаждают. Тигель со смесью переносят в стакан емкостью 300 мл, заливают 80 мл горячей воды, кнпятят 15 — 20 ынн.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
