Л.В. Борисова, А.Н. Ермаков - Аналитическая химия Рения (1110075), страница 63
Текст из файла (страница 63)
Сплав сплавлягот со смесью 3 г г[аОН в 0,5 г ь[азОз прн 650 — 700' С в течение 7 — 10 мин., выщелачивают водой и устанавлнвагот рН водной фазы 4 — 5. Ниобий связывают щавелевой кислотой [5861 Определение рення проводят экстракционно-фотометрнческнм методом по окраске толуольного экстракта ионного ассоцвата перрената с метнловым фиолетовым. Ошибка определения рення 15'г. Сплавы на различных основах. Тройные сплавы Ве — Мо — гЧ анализируют так не, как и бинарные [9861.
Рений определяют в сплавах, содержащих молибден, вольфрам и другие металлы, спектральным методом. Для устранения влияния основы угольный электрод подвергают специальной обработке, покрывая его торец А9С! [837). Избыток АдС! позволяет установить содержание рения и других примесей по стандартным растворам чистых металлов. Свлааы растворяют з смесях НС1, НГ я НХОг ка водяной бзяе, восле чего раствор разбавляют водой до концентрации во металлу 1 г!г. Зтот раствор наносят нз электрод, покрытый АдС1, после чего электрод сушат 3 мия.
при 90' С и обжигают затем з дуге сначала 5 сек. ярк токе Н а, а затем 33 а. В стае анода используют графит с Тз-наконечнккоы. Реакй определяют каче во линии 4889,15 А. Нря опредезеязз 0,5 — 5 мзг Не ошибка 1, .4. — 9,2г . Бинарные сплавы ренин с плутонием, вттрнем, празооднмом, 9 л. В. варигозг, А, В. Ермаков адг гадолинием анализировали на содержанке реяия спектрофотомет- рическим [740! и спектральным методами [378!. При анализе сплава реник с плутонием его растворяют в смеси НС! и Нз80г и отделяют рений от основы двойной дистплляцией.
Определение рения в дистиллнте проводят спектрофотометрически по реакции рения с сг-фурилдноксимозц для чего прибавляют ацетон, рас- твор а-фурнлдиоксима и олова(11). Оптическую плотность измеряют при 532 нм (е,з, †. 4,01.10г). При содержании рения 13— 200 мкг в яавеске сплава 0,1 г коэффициент вариации составляет 0,3 — 1,4% [740!. Содержание ренин в бинарных сплавах с иттрием, празеодимом и гадолинием определяют спектральным методом [378!. Предвари- тельно сплав опекают с перекисью бария в течение 2 час. при «ог 800 — 850 С.
Спек измельчают и смешивают с соответствующими внутренними стандартами. Определение рения в сплавах % — 'г а — Ве проводят грави- метрическн. Сплав растворгпот в смеси соляной кислоты и пере- киси водорода. К полученному раствору прибавляют азотную кислоту и цинхонин (вольфрамовая и танталовая кислоты при атом осаждаются). Фильтрат насыщают сероводородом в присут- ствии винной кислоты. Выделившийся осадок гептасульфида рения растворяют в смеси ХН«ОН и Н,О,; избыток последней разрушают нагреванием. !'ений(ЧП) осаждают в форме перрената тетрафениларсония, который высушивают и взвешивают И132!.
Для определения реяия в титановых и циркониевых сплавах, содержащих кобальт, никель, желозо, алюзгипий, медь и другие компоненты, применяготся те еке методы, что и для анализа дру- гих сплавов И09, 150, 177, 212, 273, 277, 279, 359, 410, 454, 455, 513, 597, 938, 1262!. Фотометрический метод по собственному светопоглощению перренат-нона при 224 нм используют для анализа сплавов на разных основах с содержанием 0,15 — 17% Ве (ошибка 2згб) [565, 567!. Примеси отделяют щелочным методом.
Определению ренин мешают Ч(Ч), Аз(Ч), !г(о(Ч[), [зОз, 0,1 — 2 г сплава растворяют з 20-.80 мл смеси НС! и НМОг (3: 1); пря анализе сплавоз яа никелевой, кобальтовой влв храмовой основах добав- ляют 0,1 г металлического железа. После растзоревггя сплава раствор охлаж- дают, прибавляют 10 м.г Н«80г (вл. 1,84) я дзаяжы уяарвззют до появления очень слабых паров 80г, следя, чтобы температура ве иодяямзлзсь выше 100' С, охлаждают, добавляют 80 мл воды.
Нзгревзгот до полного растворения. Горячий раствор переносят в мерную колбу емкостью 500 мл, н которой со- держится 50 — 100 мл нагретого до кипения 25гйг-пото раствора )ЧзОН. Колбу охлаягдают, доводят до ызткз водой, переыегпввзют и оставляют стоять 1 — 2 часа. Раствор фильтруют через двз сухэ« безвольных фильтра в мерную колбу емкость 250 мл. Фвльтрат (250 мл) перевозят в мерную колбу емкостью 800 мл, нейтрализуют Н,ЯО, (1: 4) до рН 5,5 — 7,5 по яндвкзтогвгой.бумажке, доливают раствор до метни водой. Одновременно ведут холостой опыт; раст- вор холостой пробы используют з качестве раствора сравнения врв язмеро- няи оптической плотности, Фотометряруют ярв 224 мм в кюветах из кварца с ! = 1 гм.
Для построения грздуврозочного графика всвользуют ваззскв эталона яля металлического реваз. В титановых сплавах репий рекомендугот определятьфотометрнчески по реакции с а-фурвлдиоксимоьг в среде Н«80г без отделения основы и примесей [328!. Сплав растворяют в растворе Н,ВОг в колбе с обратным холодильником; для растворения остатка добавляют 10%-ный раствор персульфата аммония. Эти же авторы предложили полярографическое определоние ренин па фоне 5Ж Н,80,. Репий(ЧН) отделягот от основы и примесей осаждением гидроокисей [328!. При высоких содержаниях ренин в титановых сплавах его определяют методом дифференциальной спектрофотометрии по интенсивности окраски комглекса ренин([Ч) с тиомочевиной; относительная ошибка( 1% [311, 312!. Для анализа слон.полегврованпых сплавов па титановой основе с содержанием 5 10 ' — 4% Ве используют экстракционнофотометрический метод, основанный на экстракции хлороформом и измерении светопоглощения комплекса рения с 8-меркаптохинолином И69!.
Кинетический метод, основанный на ннгибирующем действии щавелевой кислоты па Ве ((ЧП), ускоряющий окислительновосстановитольную роакциго ме;кду селенатоы и оловом(11), использован для определения репия в сплавах. Введение щавелевой кислоты в анализируемый раствор прекращает каталитическое действие ренин, что позволяет повысггть статистическую скорость анализа, анализировать окрашенные растворы, применять дифференциальный метод анализа [280!. В сплавах с цирконием рений определяют фотометрически по интенсивности окраски раствора тиомочевинного комплекса рения И71!.
Определение ренин в сплавах на разных основах проводят экстракциопво-фотометрическим методом с дифенилкарбазидом без отделения основы и примесей [451!. 0,01 — О, !5 г сплава растворяют в НС! (пл, 1,19) с добавлением 30%-ной Н,О, вли вонц. НЫОг. Полученные растворы трижды уязрвазют досуха, добавляя каждый рзз по 3 мл НС! (вл. 1,19). Сухой остаток растворяют в воде яли, в случае гвдролвзз, — 'в 8 М Е!С!. В целительные воровки вводят яо 2 мл Е!С! (ял, 1,19), 0,5 мл анализируемого раствора свлззз (рН 7), 2 мл раствора резгеята а ацетоне в 5 — 7 мл СНС!з. Вкстрагкруют, экстракцяю повторяют до получеввн бесцветного слоя хлороформа; экстракты сливают через сухой бумажный фильтр з мерную колбу емкостью 25 мл, доливают до метки хлороформом.
Измеряют оптическую плотность раствора относительно хлороформа прн 540 зм в кювете с ! = 1 гм. Сплавы на основе железа с содержанием до 15",з Сп анализировали по реакции с роданидом после отделения рения методом нонообменной хроматографии на катионите Кгг-2 в Н+-форме [459!. В этих же сплавах проводят определение репия по реакции с тиомочевиной на фоне железа и меди.
Результаты анализа на содержание рения по обеим прописям удовлетворительны. Определепяе содержания репин в ферромолибдепе проводят без его отделения экстракционио-фотометрическим методом по интенсивности окраски раствора ионного ассоциата перрената с метиловым фиолетовым в толуоле [358!. Молибден(У1) маскируют тартратолс натрия. Анализ сплавов платины с реяием на содержание реняя проводят фотометрически по реакции с тиовшчевиной. Оптическую плотность изхтерятот при 390 или 445 нлс через 50 мин. [364!. Установлена возможность радиоактквацнонного определения рения в его сплавах с платиной без разрушения образца с использованием реакции (у, п). Пробу облучают в течение 1 часа тормозным рентгеновским излучением (9 10 ' рентген!мин), получаемым в линейном ускорителе при помощи влектронов с максимальной энергией 20 Мгв.
В качестве внутреннего стандарта используют платину. Активность 'а'Ве измеряют по у-пику 0,793 (или 0,904) Мзв. Чувствительность определения ренин 10 мкг, ошибка до 10% [362!. Определение реиия в металлах. Содержание рения в молибдене и вольфраме определяют по реакции с диметплглиоксимом [747[, Для отделения рення от зломентов основы используют сначала его экстракцию при помощи пиридияа с последующим выделением рения яз экстракта ионообменным методом. Коэффициенты распределения Мо(У1), )зт(Ъ'1) и Ве(УН) при акстракции ппридином нз 4Ас г[аОН равтпа 0,001, 0,0001 и 640 соответственно. На этом основании продложен метод определения малых количеств рения в металлических молибдене и вольфраме.
Пробу (-1 с) растворяют в платиновой чашке в 15 мл смеси 40с4-ной НР и конц. ПНОа (3: 1) ~ и раствор осторожно выпаривают. Остаток растворяют в 10 ма 6'У НаОН и раствор переносят в делительную воронку. Рс-чашку обмывают 10 мл 4 АС (ЧаОН, раствор присоединяют к основному раствору и экстрагируют рений 5 мл пиридина (1 мин.). Экстракт промывают 2 раза 4 Ас раствором НаОН порцияии по 5 мл и помещают в хроматографическую колонку размером 0,7 Х 5 см, заполненную вофатитом ЗВВ7 в С! -форме. Колонку последовательно промывают 6 мл воды, 15 мл 1,5 М раствора КзС,Ом 3 мл воды и элюируют рений 15 мл 2 Ас ПС10с со скоростью 0,5 мл(мок.
К элюату, содержащему рений, добавляют 2 мл насыгдопного раствора диметилтлиаксспса в этаполе, 1,25 мл 2 М раствора ЭаС1, в 10 Ас НС1, разбаалясот до 25 мл н через 00 мип. фотометрируют при 440 азс в кювете с 1 ==- 3 см по отношению к водо. Калибровочный график строят для растворов, содехшкапткх 0,8 — 4 мас Ве,'мл.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
