Л.В. Борисова, А.Н. Ермаков - Аналитическая химия Рения (1110075), страница 66
Текст из файла (страница 66)
Для определения лаолибдгна в ренин использован роданидный метод. Молибден(71) предварительно выделяют экстракцией с 8-оксихинолином и диэтилдитпокарбаминатом И322!. Разработан фотометрический метод аггределепмя ыолибдена по роданидной реа1гдии без отделения ренин с использованием в качестве восстановителя аскорбиновой кислоты; Ве(ЧН) в этих условиях не восстанавливается и не образует окрашенного соединения. При анализе не следует пользоваться родаиядом калия, значительно понижающим растворимость перрепатов. Метод позволяет определить до 10 а9а Ыо И309!. Описан фотометрический метод определения молибдена с роданидом в присутствии серной кислоты, тиомочевины и ионов меди(П). Метод поаволяет определять молибден без отделения рения И324!. Чувствительность метода повьппается (до 10 ла~ой?о) при экстракции роданидного комплекса молибдена(У) изоамиловым спиртом И297, 1302!.
Определение молибдена роданидным методом без отделения рения вочмоягно в присутствии Нд(!) и Нг80а [542, 1322!. Содержание молибдена (до 10 а~4) в образцах репия высокой чистоты определягот спектрофотометрическк по интенсивности окраски комплекса молибдена(У) с 4-(2-яиридилазо)резориипом, который образуется при рН 6 в присутствии винной кислоты н диамипоцнклогексан-5?,[а?,?а?,5?-тетрауксуспойг кислоты. Примеси предварительно отделяют от Ыо(Ч!) осаждением их с 1-(2-ппридилазо)-2-нафтолол~ [985, 1198!.
Вольфрам (до 5 10 '%) в металлическом репин определяют после растворения образца в смесях кислот и его отделения от основной массы ренин соосаждеинем с гидроокисью алюминия. Небольшая часть рения ( 0,5 мг от 0,5 г) захватывается осадком и чатем удаляется в виде Ве,О, при упаривапип с г?а80м Содержание вольфрама определяют экстракционпо-колориметрическим методом по интенсивности окраски раствора родаяидного комплекса вольфрама(У) в изоампловом спирте И302!.
Содержание рення в конечном растворе составляет 20 лгяг и влияние его на определение вольфрама устраняется введением тиомочевины. Фосфор (до 10-ла4) определяют экстракцнонно-фотометрическим методом по реакции образования восстановленной (синей формы) фосфорномолибденовой гетерополикпслоты. Рений в количестве до 150 мг определению фосфора не мешает. Металл растворяют в Н[а?О„и фосфор окисляют с КМпОа. При наличии фосфора, содержащегося в ниде трибутилфосфата (после экстрак- 270 цин перрепата аммоипг1„содержание общего фосфора определяется после оплавления образцов с едкпът щелочами И301, 1302 !. При определении сррьл и в репки образец растворяют и сурьму нзвлекагот диэтвловьы.
эфиром в видо полного ассоцпата комплексного иодида сурьмы(!!1) с вкридипом из кислых растворов; для восстановления образующегося элементного иода в раствор вводят аскорбитговую кислоту. Пз экстракта ВЬ(П!) ?:еэкстрагируют разбавленным раство!.ом серной кислоты. Содержание сурьмы в реэкстракте определяют фстотурбндиметрически по светопоглощенпю золя комплекса сурьмы(П!) с фенилфлуороном И316!.
Экстракцпонпо-фотоыетрическнй метод с метиловым фиолетовыы позволяет ап1 едеаять до 10 "'а 8Ь без ее предварительного выделения И324!. Определение гаяибил в репин основано па каталптическом действвп Ъ'((У) па окислительно-восстановнтельт1ую реакцию л1ежду хлорат-иовом и гнилпном в присутствии 8-оксихинолина. Метод поаволяст фотометрически определить без отделения рения до 5 10 "",а Ч. Близкую чувствительность имеет метод, основанный па каталитнческом действии ванадия на окисл1жельно-восстановительную реакци1о между бсомат-понам1г и анилипом И311!.
Более высокой чувствительностью (до 8 10""!а Ве из павески пер. рената 0,2 г) обладает мета;1, в основе которого лежит каталитнческое действие У(~Ъ') на окислптельно-восстаповителы1ую реакшпо между 4-ампподнфеннламнп-2-сульфокпслотой п броматом. Реакциго проводят при комнатной телшературе в присутствии лимонной кислоты (рН 2), выполняющей функдии активатора и комплексообразующего лиганда для ванадия(7) И310!.
072 и верравата калия ваасат а мерную колбу емкостью 25 мл, добавляют 2 мл раствора 0,2 М Н.,50м воду да абьгыа 15 мл, нагревают до растворения аарреаата я охлаждают. Дабааля~ат 2 мл 1 М раствора ламаааай квслаты, 2 мл 0,3 М раствора брамата аагрия (растворы браыата калка арнмааять нельзя, так как иааы калия уменьшают раатзарзмаать пгррената), 5 мл б 10 аМ раствора ааралавав кислоты,дааадлт гадай да ыаткн и ааргмашазаюг. Через 30 — 120 ыав. замеряют аптячаакую плотность атнаактелыю холостого раствора (или арз определанном аастаянвом раскрытии щели спектрафатаметра) а кювете с 1 = 5 см нрк 700 ам. Содержание резня находят аа калзбровачламу графаку, построенному за стандартным растворам мгтазаяадата гималая.
При годара'агав ванадия 10 ",а коэффициент зариааии ~( 14?а ?1310!. Висмут определяют экстракциог1но-колориыетрыческиы мето-, дом с дитизовом, пре;1варительпо отделяя его от основы и других мешающих примесей И322!. На фоне Ве(у'Н) содержание висмута определяют также по светопоглощению его подидного комплекса. Иодидпый комплекс висмута получают в сернокислотном растворе при наличии тиомочевппьы восстанавливагощей элементный иод и маскирующей другие примеси И324!.
Кремний (до 5.10-'",а) в ренин определяют по интевсивности желтой окраски раствора кремнемолибденовой гетерополикис- 271 лоты [89, 1292[. Более чувствительный метод определения жремпия основан на измерении интенсивности окраски раствори восстановленной формы кремнемолибдсновой кислоты, восстановление которой достигается аскорбиновой кислотой.
Влияние фосфатов устраняют введением лимонной кислоты. Активную кремневую кислоту получают сплавленнем со щелочью остатка, полученного прп выпаривании раствора после растворении пробы в кислотах [903, 13021. Для фототурбиднмстричсского определения олова (до 10 '%) в рснийсодсря<ащих материалах рекомендован комплекс олова(1'г') с 9-фенпл-2,3,7-триокси-б-флуороном. Чувствительность метода характеризуется зю, —— — 7,7 10'. Введение в анализируемый раствор лимонной кислоты повышает избирательность метода и сокращает время образования окрашенного соединения до 3 мпн. И325[.
Титан (до 5.10 'эуэ) определяют зкстракционно-фотометрическим методом по интенсивности окраски экстракта роданпдного комплекса титана(! Ч) в метмлпзобутилкстоне с ошибкой до 2%; для проведения анализа требуется значительный избыток роданида И2351. Пробу 0,5 г Пе растворяют в царской водке, вьшаривают до — 1 мл, разбавляют до 3 мл 4,5 М раствором ВС!. Экстрагиругот ге(П!) 5 мл метил иэобутилкгтспа; смешивают раствор с 3 мл воды и 9мл 9,75 М раствора ь!аЯСХ- разбавляют до 15 мл водой, экстрагпруют 15 мл кетова 30 сек.
и измеряют сптическугс плотность экстракта при 417 нм. Для определения алюлгиния его предварительно выделяют из растворов, полученных прн разложении анализируемых образцов, соосаждснисм с гидроокисью железа(111). После растворения осадка гидроокисей в кислоте содержание алюминия определяют колориметрически по интенсивности окраски комплекса алюминия со стильбен-4,4'-бис-(азо-1)-3,4-дпоксибензол-2,2'-дисульфокнслотой (стильбазо) [891. !?глуоресценция раствора оксихинолината алюминия в СС!г использована для определения алюминия (до 10 л%). Предварительно из анализируемого раствора часть примесей удаляют экстракцпей нх в виде диэтилднтиокарбаминатов.
Все реактивы подвергаются тщательной очистке И2941. Для определения церия его выделяют соосаигдснпем с гидро- окисью железа(П1); затем выделяют в вкдс оксалата, после прокаливаппя которого взвешивают полученный осадок окиси И321!. 1[!агний и кальций определяют золоркметрпческп с магнезоном и мурсксидом в катодном растворе, полученном при электродпаиизе анализируемого реннйсодержащсго раствора [89[. Содерясание кальция в ренин определяют методом пламенной фотомстрпи И322). Из анализируемых растворов. приготовленных растворением рения, выделяют магний н кальций в виде фосфатов и оксалатов. Титроваппем выделенных осадков растворами щелочи и перманганата устанавливают содернзание магния н кальция. Железо (П1) 272 выдоцяют предварительно соосажденпем с гидроокисью ад!сияния [89[. На реакции образования окрашенной суспензии роданндного комплекса цинка с метпленовым голубым в кислой среде основано фототурбидпметрическое определение цинка (до 10 '%) в ренин и перренате калия.
Чувствительность реакции характеризуется гию — — 7,8 10г. Цинк отделЯют от остальных пРимесей и элементов основы экстракцпей хлороформом в виде диэтилдитиокарбамината; реэкстрагируют цинк концентрированным раствором аммиака И325[. Определение кадлгия (до 6.10 э%) в ренин проводили фототурбидиметрпческн по интенсивности свстопоглощсния суспензии, образующейся в слабокислых растворах при взаимодействии родамнна Б (родамин С) с комплексным анноном иодида кадмия. Кадмий выделяют из анализируемых растворов экстракцией в виде его диэтилдитиокарбамината с последующей реэкстракцней 1 ЛХ раствором НС! И324!. Сумму щелочных металлов определяют ацидимстрически в катодном растворе, полученном после электродпализа анализируемого раствора [89[.
С чувствительностью до 5 10 г% и точностью 7% определяют натрий п калий на пламенном спектрофотометре, собранном иа отдельных блоков. Пламя воздушно-ацетиленовое; фотометрируют без отделения рения по резонансным линиям К 7664,9 — 7698,0 А и Ь?а 5805,8 — 5899 А. Сойер!канне элементов находят методами добавок плц по калибровочному графику И312[. Содержание меди в металлическом ренин и перренатах определяют экстракционно-фотометричсским методом, измеряя оптическую плотность растворов диэтилдитиокарбамината меди в амилацетате [89), четыреххлористом углероде И324), хлороформе [570, 13011.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
