Л.В. Борисова, А.Н. Ермаков - Аналитическая химия Рения (1110075), страница 68
Текст из файла (страница 68)
Тигель охлаждают, сбрасывают в него никелевую ванну, расплавляют ее и дегазируют при 1600— 1700' С в течение 15 мин. Вновь охлаждают тигель до затвердевания ванны, прекращают откачку газа и сбрасывают в ванну дозировочный и анализируемый образцы. Медленно расплавляют никелевую ванну и дают установиться пзотошьому равновесиьо в течение 15 мин. Отбирают пробу газа в ампулу и определяют его изотопный состав на масс-спектрометре МИ-1305 с использованием пиков, соответствующих однозарядным иояам 44Хз, ьаЬЧ+, ьзьч'+, ьзЯз' И294, 1323, 1340[. В случае натекания атмосферного азота его учитываьот по величине пика массы 32, отвечающему молекулярному кислороду.
Прн содержания в газах окиси углерода пробу отбирают в специальную окислительнуьо аьшулу, в которой образуются СО, и НзО, легко вымораживаемые в специальном отростке. Остаток газа используют для определения содержания азота. При содержании азота до 2% ошибка определения составляет 5 — 10%а. Правильность метода контролировалась химичесним анализом и изменением величин дозировочных и анализируемых образцов [1319[. Содержание кислорода также определяют методом изотопного обмена [1293[ с использованием стабильного изотопа 'зО. Процесс проводят в железной ваьььье; дозировочные обраацы готовят из порошкообразпого титана и тяжелой воды.
Изотошьое равновесие в системе устанавливается в течение 20 мин. при 1800' С. Газ отбирают в ампулу и анализируют па масс-спектрометре. В 5 г Ве определяют 2.10 з% О с ошибкой 1%. Продолиьительность анализа 3 часа. Для определения кислорода в репин используется у-активационный метод. х1увствььтельььость определения 10 - '— 10 з% О.
Относительная ошибка до 30% [1335[. Образец металлического реппя (1,3 — 3,5 г) облучают в течение 5 мип. тормозным излучением бетатрона с энергией 24 Мге и интенсивностью 6000 рентген)мин. При этом происходит реакция: "О (у, и)"О; изотоп "О обладает [1 -аььтььвььостью. Через 1 мин. после облучении в течение 8 мин. измеряют у-излучение аннигиляции полученного при распаде "О (Т45 = 2 мип.) на установке с кристаллами [Чаг(Т[г) для счета у,у-совпадений с разрешакьщиль временем 0,5 10 ' сек. В работах [825, 826) содержание кислорода в ренин определяли методом восстановления водородом. Водород предварительно тщательно очищают [825[. Восстановление кислорода проводят при 1000 С.
Получаемую воду вымораживают каким-либо хладоагентом. После испарения вода реагирует с гидридом каль- 277 ция; количество выделившегося водорода измеряют в капнчлярпой системе. Прн нансене образца 0,1 — 0,5 г (расход водорода 10 л(чнс) время восстановления 30 мин. 11 другом варианте содержание воды после восстановления определяли по изменению теплопроводности газа до н после восстановлении [826[. В этом варианте не требуется высокая степень очистки водорода. Достаточно пропустить его через печь с нагретым платинированным асбестом и трубку с едким кали.
Этим н<е способом определяется влажность порошка рения. Сорбированпая влага легко удаляется прн пропускании сухого водорода над рением прн нагревании до 50 — 60' С. При содержании в пробе 5,4 мг воды ошибка определения характериауется коэффициентом иариации 10одо [826). Об определении влажности см. также [1330[. Метод накуумной горячей экстракцип рекомендуют для определения кислорода в порошкообразном и компактном ренин.
Применян>т платиновые и железные ванны. Использование платиновых ванн обеспечивает лучи:не результаты при анализе корешка рення. Коъгг>нитный репий анализируют без применения металлических ванн [798). На установке Института металлургии им. Л.
А. Вайкова АН СССР осуществляют определение содержания кислорода, водорода и азота с чувствительностью соответственно 2 10 з'Ъ, 1 10 л и 2.10 лосхе (беа плавлении образца порошкообразпого репка) [1326[. Время экстрагировапия газов 10 — 15 мип. Методом вакуумпагрева определяют содерн ание газов на промыпшенной установке С-911М (Гиредь<ет). Поправка холостого опыта после 2 час.
дегазацни при 1800' С зп 10 мин. достигает (3 — 5) 10 'смз. Чувствительность опроделеиия газов в ренин прн использовании железной ванны и стальных гильз: 0 — 5 10 'йо О, 2 10-"хо Н; в платиновой ванне: 5 ° 10 'оо О, 1 ° 10 'ой Н, 3 10 <о>6 )х). Правильность анализа газовой смеси контролируют на масс-спектрометре МХ-1302 [1300). Содер>каппе углерода в репин определя<от микроволюметрическим методом [797[. Анализируемый <>брааец сн<игают в кварцевой трубке в токе кислорода при 1300и С.
Отдела>от полученную СО. вымораживанием жидким кислородом в капиллярной трубке. Прн последу>ощем испарении двуокиси углерода (при 25 — 30" С) измеря>от ее объем в кепнллярпой ловушке. При содержании 10 лене углерода па 1 г Ве коэффициент вариации -7'хо. Об определении примесей в ренин см. также [859[. 278 ЛИТГРАТУРА 1, Абашин Г. И. Сб. вРеннй». М., Итд-во АН СССР, !961, етр.
5>1. 2. Абрамова Э..Т., Талипова,У. 7., Парниса Н. А. Узб. хнм. ж., )>1 2, 19 (1968). 3. Акимов В. К., Буссе А. !Х., Емельянова И. А. Ж. аналит. химин, 25, 1752 (1970). 4. Акимов В. Н., Буссе А. И,, Емельянова И. А, Твм же, стр. 1938. 5.
Акимов В. Н., Буссе А. И., Зайуев В. Е., Егыльянов И. А., Гельфер С, М, Твм я<е, етр. 518. 6. Алиев А, !Х., Дрннкин В. !Х., Лейпунская Л. 1Х., Каса>пкин В. А. Ядернофизическне копстопты Пля нейтронного ектнвоцнонного анализа. М., Атомнзпзт, 1969. 7. А.лиморип 1Х. П., Иванов-Эмин Б. П. >К. прнкл, хпмнп, 4, '!355 (1931).
8. А.>имарин И. П... Иванов-Эмин Б. П. Ж. прнкл. химин, 9, 1124 (1936). 9. Алимарин И. П., По»я>ыкий В. П. Н<. аналит. химии, 8, 266 (1953). 1О. Ангелова В., Дай<его Р. Руйопоб. металлургия, Болг., 24, уй 7, 40 (1969). 1!. Анисимов С. Б. Ж. прнкл. химин, 17, 568 (1944). !2. Анисимов К.
Б., Х'арн>иников Л. И. Изв. АН СССР, ОХН, ЛЧ 8, 1321 (1962) . 13. Анохина Л 1'., Агрипская И. Г., Петрошею В. 1Х. Ж. пеоргзп. химии, 1Г>, 155 (1970~. 14. Аре>йъева Т. В., Погднлкова А. А., Пиз Р. Г. Труды Гннцнетмет, 12, 94 (1956). 15. Артюхов П. И., Гильберт Э. П., Пронин В. А. Рвднохнмня, 9, 341 (1967). 16. Бабенко Н. Л., Сухорукова Н. В. Звв. лоб., 35, 10 (1969).
17. Бабешкипа 1*. Н., Тронев В. Г. Ж неоргзп. химии, 7, 215 (1962). 18. Бабешкипа Г К., Тронев В, !. ДАН СССР, 142, 344 (1962). 19. Бобешкина Г. К., Тронев В. ! . ДАН СССР, 152, 100 (1963). 20. Бадалов С. Т. Сб. <ренпй». М., Изд-во АН ССС!', !961, стр. 32. 21. Банковский Ю. А., Иевикьш А. б>., Лиепикя Э. Э. >К. внвлпт. химии, 15, 4 (1960).
22. Банковский Ю. А., >7обоново Е. Изв. АН г)отвСС(,,Л" '1, 97 (!960). 2<ь Бардин В. А., Болыиаков К, А. Ж. неоргвн.: нмнн, 11, !100, 1167 (1966). 24. Баришпиков Н. Б., В>лагман А. И. Нзв. вузов. Цветные металлы, 5, х>т 6, 106 (1962). 25. Баси>нова С. АХ. Квпдидвтеквя диссертация. М., ГЕОХИ АН СССР, 1950. 26. Баситова С. М. Сб. <Методы определении и впвлнзв редких злементонн. М., Изл-во АН СССР, 1961, стр. 642. 27, Баситова С. АХ. Сб. еРеннй».
Ы., Изп-по АН СССР, 1961, стр. 12. 28, Баситвва С. АХ., Годунова Л. !!. Сб. ореинй». М., <Науке», 1964, стр. 253. 279 52а. Борисова Л. В., Антипова-Каратаева И. ХХ., Ермаков А. Н. Тезисы докладон па ХУ Международной копференцпн по координационной хнм>п>. М., «Наука», 1973, стр. 79. Борисова Л.
В., Герлит Ю. Ь'., Ермаков А. Н. Теаисы докладон техннчсского сонсщапня «Перспоктнны развития я методы извлечения редких элементоз из руд месторождений Лрмении н Союза». Ереван, 1969, стр. 23. Бо>>исова Л. В., Герлит Ю. Ь'., Спиваков Ь*, Я., Кали>шченко Н. Б. Ж. аналит. химии, 21, 323 (1966). Борисова Л. В., Демьин А. М., Герлит Ю. В., Синякова С. 11., Ермаков А. Н. Теансы докладов Всссо>озпого симпозиума по аналитической химии рения, гелена и теллура. Гренки, «Мнтк», 1968, стр. 10. Борисова Л. В., Ермаков А.
Н. Доклад на !У Всесоюзном совещании по проблеме рення. Москва, 12 — 14 нюня 1973 г. Борисова Л. В., Ермаков А. Н. Сб. «Металлурпгя рения». М., «Наука», 1970, стр. !23. Борисова Л. В., Ер.нагов А. Н. Ж. аналит. химии, 25, 1128 (1970). Борисова 7. В., Жамнова В. И. Там жо, стр. 586. Борисово Л. В., Карякин А.
В. Ж. струят. химии, 8„359 (1967). 53 54 55 57 58 59 60 280 29. Баситова С. М., Годунова .7. И., Шодиео Ф. Ш. Ж. аналит. химии, 22, 1036 (1967). 30. Баситова С. М., Давидя»ц С. Б. Сб. «Рспнй». М., Ичд-но АЕХ СССР, 1961, стр. 20. 31. Баситова С, М., Давидовская Р. М., Бехтле Г.
А. Изн. отд. естеотн. наук АН ТаджССР, Ы 23, 35 (1957). 32. Баусоеа И. В., Лебедева Э. М. Труды Ин-та химии УФЛН СССР, 18, 40 (1968). ЗЗ. Бейлар Д. Химия координационных соединений. М., ИЛ, 1960. 34. Белозерская Н. А., Гинзбург А, А. Вопросы радиоэлектроники, сер. «Электроника», № 3, 123 (1960). 35, Бибикова В. И. Редкие металлы, 6, 24 (1935). 36. Бибикооа В. И., Ворышникова С.
М., Марупова К. Б., Семенова 3. А. Сб. «Металлургия рения». М., «Наука», 1970, сгр. 49. 37. Г>ибикооа В. И., Ильченко В. В., Семенова 3. А. Сб. «Рений». М., «Наука», 1964, стр. 44. 38. Бибиково В. 1Х., Марукова К. В., Карякин А. В., Петров А. В. 'Гам >ке, стр. 66. 39. Бибикова В. И., Постникова С. В, Олейникова К. В. Сб. «Рений». М., Изд-но АН СССР, 1961, стр. 75. 40.
Блок И. И. Труды Комиссии по аналит. химин АН СССР, 3, нып, 6, 3 (1951). 4!. Х'люм ХХ. А., Бруш>кебн Н. А. Заз. лаб., 36, 1032 (1970). 42. Блюм ХХ..А., Душина Т. К. Зан. лаб., 28, 903 (1962). 43. Блюм И. А., Павлова Н. И. Зан. лаб., 29, 1407 (1963). 44. Большаков К. А., Бардин В. А. Ж. неорган. химии, 11, 1167 (1966). 45. Бал~шоков К. А., Синицын Н. М., Травкин В. Ф. Изз. вузов. Химин н хпм. тгхнол., 141, 679 (1971). 46. Бо>ьшаков К. А., Синицын Н.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
