Л.В. Борисова, А.Н. Ермаков - Аналитическая химия Рения (1110075), страница 67
Текст из файла (страница 67)
В последнем случае пользуются раствором диэтилдитиокарбамината свинца в хлороформе, что повышает избирательность определения. Комплекс меди с 8,8'-дихиполиндисульфидом получил применение для экстракционно-фотометрического определения меди без отделения Ве(УП). При экстрагпровании комплекса 5 мл хлороформа определязот э1 мкг Сп. После экстракции меди в водном растворе определяют сумму примесей (й!о, Со, ?Ч?, Ге, Еп, Сд, РЬ, 8п, В!) прк помощи 8-меркаптохинолпна, который в растворах с рН 4,5 — 4,8 образует с определяемыми примесями зкстрагируемые хлороформом окрашенные комплексы; в 5 мл хлороформа определяют 2 мкг суммы примесей. Для определения суммы тяжелых металлов строят калибровочный график по стандартному раствору, содержащему ионы перечисленных металлов (0,1 лгкг/мл) И313).
Прямое определение фтора в металлическом ренин осуществляется после разлоэкения анализируемого образца сплавлсннем с Маг?Озим аО??с пспольаованием фторсслектнвного электрода И1261. Позярографическис методы В перренате аммония вольфрал< (до 1 10 43о) определягот методом квадратно-волновой полярографии со среднеквадратичным отклонением (26%. Определение проводят на фоне 6 М НС]. Не ме>пают определению тч>(т'1) только 100-кратные ноличества Ке(т'11).
В связи с этим рений удаля>от многократным упариванием анализируемого раствора с серной кислотой. Перед полярографированием через раствор в злектролизере пропускают азот И305!. Методом осциллографической полярографии определяют содержание вольфрама в ренин на фоие соляной кисл<>ты.
Съемку полярограммы ведут, начиная от — 0,3 в при скорости развертки 0,1 в/сек. Рений(Л1) отгоннют из сернокислой среды в присутствии бромистоводородной кислоты И15!. Разработан полярографнческий метод одновременного ояределения из одной навески металлического рения вольфрама, теллура, висмута, свинца, индия, кадмия, меди. Основную массу рення отгоняют в виде семиокиси при нагревании сернокислых растворов. Определяемые примеси накапливают из солянокнслых растворов на висящей капле ртути, полученной из тефлонового капилляра в мнкроэлектролизере объемом 2,5 л<л.
Определяемые примеси при анодном растворении образуют хорошо выраженные >тики; опредеьмпот до 10 ' моль]л примесей. Время накопления примесей на капле ртути меняется от 2 до 90 мин. Определение ЪУ(Ч[) лучше вести по катодной волне И50!. Методом осциллографической полярографии с последующим накоплением теллура на поверхности капли ртути в виде адсорбированной пленки, состоящей яз продуктов восстановления Те(У[) ртутью, определяют до 0,02 мкг Те[мл (1 10-'М) И50], Сиектразьиые методы Содержание примесей сурьмь< (до 2,8 10 «Уи), висл>у>на (до 2,2 10 4ило) н кадмия (до 9 10 '",5) в металлическом ренин устанавливают спектральным методом в дуге ш>стоякного тока по спектральным линиям, указанным в табл. 36. Предварительно определяемые элементы отделяя>т от основы и других примесей. 1'еиий выделяют в форме малорастворимого в воде перрената таллия(1); при этом частично захватываются сурьма н свинец.
Примеси, оставшиеся в растворе, соосаждагот с гидро- окисью бериллия, высушивают, прокаливагот при 400 — 500'С. После измельчения 20 мг смеси засыпают в отверстие угольного анода И307!. В другом варианте этот же автор рекомендует спектральное определение свинца (до10-'~>и), олова (4,7 ° 10 ",4), сурьмы (10 '",о), висмута (7,9 10 ь<Уи), кадмия (8,6 10-'о)и) из навески 1 г Ке с воспронзводимостью 12 — 20иб. Удаления части Ке(У11) и концентри- 274 Таблица 36 Сиектраиьиые линии, исиоиьзоваиные дли оиреде- ленин ирвмесей в реиийсодержащвх материалах Сурьма Висмут Кадиий Свинец Олово Алюминий Магний Марганец Медь Никель Хром Молибден Кремний Кобальт Кальций Железо ровапия примесей достигают выпариванием серпокислых растворов.
Раствор, полученный после растворения остатка, смешнвагот с угольным порошком, подсушивают, прокаливают при 400— 500' С; при атом улетучиваются остатки рения в виде семиокиси. Приготовленный концентрат апализируют в дуге постоянного тока с угольными электродами, Определение проводят по линиям, указанным в табл. 36; спектры фотографирутот на кварцевом спектрографе ИСП-22 И307]. Примеси алюминия, железа, л<агния, марганца, меди, никеля, хрома, кремния, молибдена в металлическом ренин и перронате аммония определяют по спектральным линиям (табл. 36) с чувствительностью 10 ' — 10 <сю Рекомендуемая подготовка проб к аналиау близка к описанной в работах И308, 1315]. Содержание примесей определяют по калибровочным графикам, построенным по эталонам для каждого определяемого элемента.
Реаультаты спектрального и химического анализов сходятся удовлетворительно И328]. Надежные результаты получены прн испольаовании следутощей методики И338]. 275 2598,06 2311,46 3067,72 2898,0 2288,02 2833,07 2839,99 3098,71 2779,83 2593,73 3274,0 3272,96 3050,82 2835,63 3170,47 3193,97 2506,89 3061,82 2989,59 4226,73 2983,57 2599,34 [1307, 1312] [1328] [1307, 1308! [1328] [1307, 1308] [1312, 1315] [1328] [1328 1338] [1328, 1338] [1323] [1328] [1338] [1328] [1328! [1328! [1338] [1328, 1338] [1338] ]1338! [1338] [1338] [1328! ЛнализиРУемый обРазец РаствоРЯют в РаствоРе НЫОз 11: 3), выпаРиваьот до небольшого объема, разбавляют трижды перегььанььоь) водой до объема 10 .
0 мл. В прпготавленоый раствор вносят 1 мл раствора нитрата кобальта (1 мг Со,'мл). Алнквотнуьо часть О,! .ал анализируемого раствора вносят в угольный электрод; его суьпат, прокаливают в кварцевой печи, постепенно повыпьая температуру до 500' С. Через 15 иин. электрод вынимают и сразу же проводнт сжигание в дуге, Нри такой подготовке рений почти полностью улетучивается в виде сеииокиси. Спектр фотографируют на снектрографе Джерелл-Аш с дифракцяонной решеткой (дисперсия 5 Аьмм). Содержание примесей А1, Мд, Сн, Мо, 51, Со, Сь), Ре по указанным спектральным лининм (си, табл. 36) определяют в пределах 10 ' — 10 '% яз навески 5 г. Описан [579[ спектральный метод определения примесей в ренин высокой чистоты с преднарительной экстракцией основы СС-Ьь-ЬЬОНИЛЬЬИРИДЬЬЬЬ-ГЧ-ОКСИДОМ. 0,5 — 1 г Ве растворнют в 3 — 5 мл конц.
Н)ь)04, выпаривают до влажных солей, остаток растворяют в 10 мл воды и экстрагнруют 10 мл 0,45 М раствора рсагента в толуоле. 1)кстракьЬиьо повторнют трижды по 3 мнн. Водную фазу промывают толуолом и выпаривают досуха на 20 — 50 мг угольного пороьпка, содержащего 4% МаС!. Павеску полученного концентрата иккроприиесей помещают в кратер угольнага электрода (3 Х 4 льм) и фотографируют спект ы на ИСН-23. Градуььровочные графики строят в координатах Аа — 15 С.
Р Метод позволяет определить А!, Ве, Ва, Оа, 1н, Са, Со, Сь[, Сн, М ° и, Мн, В4), РЬ, Сг, Т1, Хн с чувствительностью 1 10 '- 2 10 з',4. Ошибка метода 0 — 20%. Для определения следов Хьь, Сп, [ч), Со, Ее, Мн и Мо в металлическом ренин применен рентгенофлуоресцентный метод [9851. 1 г образца растворяют в неболыпои количестве смеси концентрированных НР и НХОз, добавляют 10 капель Н450, выпаривают досуха. Остато р кааивают 1,5 часа на электрической плитке, обрабатывают при вагрева- 3' 4 я нин 2,5 мл 6 Х )ь)аОН, добавляют 10 льл 0,1 ';а-ного спиртового раствора 1-(2-пиридилазо)-2-пафтола и в осадке определньот 7н, Сн, Х), Ре, Со н М е ф ,он и р нтгенофлуоресцентным методом.
В фильтрате молибден определяют колорииетрвчески. Метод позволяет определить 10 з% Мв, Со, [Ч1, Сп и Еп и 10 4% Ре. Продолжительность анализа 6 час. Содержание примесей в металлическом ренин, испььльзуехьом в качестве сканируьощего электрода, определялось масс-спектрометрическим методом [1335а[. Были достипьуты следующие значения чувствительности (в н 104 ат.ага): Ха (0,2), Мн(0,6), А1(0,03), 81 (2), 8 (0,5), С1 (0,01), К (0,1), Са (0,3), Т1 (0,2), ьг (0,08), Сг (0,3), Мп (0,1), Сп (0,015), Хп (0,02), ХЬ (3), Мо (8), 1п (0,03), Та (10), Иг (60). Определение примесей газов в металлическом ренин Для определения газов в металлах используются методы восстановительного плавлении, спектральные, изотопного обмена и активационные.
Для определения содержания азота в ренин используют метод изотопного обмена, при котором существенное значение имеет не полнота извлечения газа, а полнота изотопного обмена. Метод состоит в следующем. Изотоп ьаь"[ вводят в аналитическую пробу с ниобием, насыщенным этим изотопом (приготавливают дозировочные образцы с определенным содержанием ьз[ч). Графитовый ти~ель в специальном приборе предваритольно дегазируют нагреволь до 2000— 2200' С в вакууме (3 — 5) 10-а тор.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
