Л.В. Борисова, А.Н. Ермаков - Аналитическая химия Рения (1110075), страница 62
Текст из файла (страница 62)
Без отделения ггг(лг1) содержание репия определяют методом простой дифференциальной фотометрии по реакции с а-фурилдиоксимом [381! (см. стр. 119). Предложен метод определения рения в сплавах по реакции с диметилглиоксимом [893!. Образец сплава )т — Ве нагревают при 500' С на воздухе в течение 30 мин. Полученный порошок окисей сплавляют со смесью карбонатов натрия и калия. Плав растворяют в воде. В аликвотной части приготовленного раствора в присутствии лимонной кислоты рений определяютфотометрически по реакции с даметилглиоксимом.
Оптическую плотность измеряют через 5 мин. при 462 ям. При содержании в сплавах 1 — 10% Ве ошибка анализа составляет «( 1%. Разработан фотометрический метод определения рония в сплавах лзг — Ие без предварительного разделения ракия и вольфрама [365!. Пробу сплавляют со смесью карбопата натрия и нитрата калия.
Плав растворяют в воде, разбавляют да определенного объема. К аликватной части анализируемого раствора с сапер>каннам 1 — 2 мг Ве(УН) добавляют 0,2 г мочевины, 10 мл 5%-ного раствора тномочевины, 6 мл 1 М раствора ВпС1л в 4 М НС), разбавляют водой до 100 мл. Оптическую плотность измеряют через 50 мин. при 380 нм. При определении 5 — 50 лгг Ве в присутствии 50 — 95 мг Ъ' абсолютная ошибка равна 0,025 — 0,28 мг. По интенсивности окраски раствора комплекса рения с тиосалициловой кислотой рекомендуют анализировать сплавы 'г1г — Ве тяпа ВР-27.
Реакцию проводят в присутствии пятикратного иабытка хлорида олова(11) и 0,4 — 1,2 ЛХ НС1 с добавлением винной кислоты, маскирующей Ъ'(У1). Оптическую плотность измеряют через 20 мнн; ез,„= 6,0 10з. Время аналива раствора 0,5 часа, ошибка определения (4 отн.% [513!. Для прямого определения используют реакцию с 3-феннл-5- (фурил-2)-пиразолин-1-дитиокарбаминатом И77[; чувствительность определения 6 10 л% Ио(из 1 г сплава), ошибка определения : =15%. Примениется также реакция рения с дитиоанилином [279[, с тиоацетамядом [273!. Разработан ряд методов анализа Ие — Ллг-сплавов с предварительным отделением ренин от вольфрама.
Для отделения репия от вольфрама применяют зкстракцию перронат-иона метилзтилкетоном из щелочного раствора [963! или в виде ионного ассоциата с тетрафенилфосфонием [614, 981[, хролгатографнческое разделение на анионитах [51, 597, 941! и анионообменной окиси алюминия [461[, осаждеяие ренин в виде Вез8г [702!. В последнем случае анализ проводит по следующей методике. Раствор, полученный после растворения навески 0,2 г сплава, выпаривают досуха, добзвлягот 1 г винной кислоты и воду с нислотой. Раствор насыща~от сероводородом. Через 12 час. осадок отфильтровывают.
Осадок сульфида рення обрабатывают на фильтре смесью аммиака и перекиси водорода. Фильтрах кипятят для разрушения НзО„вливают 50 лл конц. НС1 н разбавляют до 2 л. В делительную воронку вливают аликвотную часть — 1 мл (2 — 160 мвг Ве) анализируемого раствора, 8 мл 10 М НС) и 1 мл 0,1 М раствора дифеннлкарбазида в ацетоне. Через 5 мип. экстрагируют окрашенный комплекс 9 мл четыреххлористого углерода. Оптическую плотность экстракта измеряют при 540 вм. Значительно быстрее заканчивается анализ сплава лгг' — Ве на содержание рения при растворении сплава в смеси )л[НлОН и И,Оз и отделении лт('г'1) от Ве(Ч11) экстракцией последнего метилзтнлкетоп оп [449!. Рений определяют дифепилкарбазидным методом, описанным па стр. 115.
Описан метод анализа сплава с использованием анодного растворения [963!. На установке для анодного растворения в 4 М растворе [л[аОН растворяют 100 мкг сплава за 6 мнн. Из 255 аликвотной части раствора трехкратной экстракцией метилацетилкетоном извлекают Ве(ЧП), экстракт разбавляют ацетоном до 50 мл. В аликвотной части определяют содержание рения экстракционно-фотомвтрическим методом по интенсивности окраски комплекса рения(1Ч) с о-фурилдиоксимом в изоамилацетате. Оптическую плотность измеряют при 522 нм через 45 мин.; езю = 4 32 10'. 1Ч(Ч!) отделяют от Ве(ЧП) также кислым гидролизом. Из фильтрата осаягдают рений в виде перрената ннтрона(при содержании .,г 15% Ве). Сплав растворяют в растворе серной кислоты с добавлением перекиси водорода.
Основную массу 1Ч(Ч1) удаляют в виде вольфрамовой кислоты. Большие содержания Ве(ЧП) в растворе определяют граввметрнческим методом осаждением перрената нитроном. В случае небольших содержаний рення анализ проводят без удаления 1Ч(Ч1). В анализируемый раствор вводят тартрат натрия, создают рН 4,5. Определение рения(ЧП) заканчивают экстракционно-фотометрнческим методом по интенсивности окраски ионного ассоциата перреяата с метиловым фиолетовым в толуольном растворе [8921. При определении рення с метяловым фиолетовым в присутствии тартрата натрия сплав растворяют в перекиси водорода, раствор выпаривают досуха, остаток растворяют в 5%-ном растворе г)аОН [5861. При содержании более 0,1% Ве сплав растворяют в растворе аммиака и перекиси водорода.
Алнквотпую часть раствора подкисляют ортофосфорной кислотой до концентрации 2 М, пропускают через колонку (20 х 0,6 см) с аяноннтом ЭДЭ-10П в РОзформв со скоростшо 5 капель в 1 мин. Для десорбцни Ве(ЧП) колонку промывают 2 М раствором НзРОг. Реннй(ЧП) элюируется в первых 40 мл элгоата, где его определнют фотометрнческн при помощи роданидной реакции. Продолжительность едияичного анализа 5 час.; одновременно можно выполнять анализ 10 образцов (ошибка (5%) [51, 5971. В ряде работ 1108 — 110, 4401 для определения рения в 1Ч вЂ” Весплавах использован метод амперометрического титрования сульфатом хрома(11) [1101, сульфатом титана(111) Ц08), солями ванадия(П) [440! и железа(11) Н091. Ниже приведена методика амперометрического определения рения с использованием Сг(П) 11101.
0,1 г сплава растворяют в ННОг с добавлением 2 — 3 капель фгористозодородной кислоты. Добавляют 0,5 г К1ЧОг, выпаривают досуха; добавляют НХОг н выпаривание досуха нозторяют. Остаток растноряют з 5 М Нг30г к переносят в мерную колбу емкостью 100ггл [вольфрамовая кислота может выделяться з виде осадка). Лликзотяую часть (10 ггг) с содержанием 1,5— 5,5 ггг Не(УН) а среде 5 У Н,80, тятруют з атмосфере азота сульфатом хрома[!11 но току окисления последнего с графятозым анодом я электродом сравнения (кас.
к. з.) ярк вотендяале 0,7г. Результаты анализа удовлетворительно совпадают с результатами осцяллополярографнческого ояредедеяия. При помощи рентгено-флуоресцентного анализа определяют содержание 1 — 30% Во в растворах, приготовленных растворением вольфрам-ренновых сплавов [9861. Сплавы рения, тантала и ниобия. Танталсодержащне сплавы растворяют в смеси НР н Нг[Оз Азотную кислоту удаляют выпариванием досуха с соляной кислотой. Далее после отделения осадка Та,О, хНзО реннй определяют фотометрячески с днметклглиоксимом [569, 1161. Роннй после его отделения от ннобвя и тантала ва анионвте дауэкс-1 определяют также роданидпым экстракцнонно-фотометрвческим методом [9371.
Алкалиметрнческое и фотометрнческое определение реняя проводятся после сжигания сплава в атмосфере кислорода и растворения возгонов окислов рення Н262!. Ниобневые сплавы с содержанием 0,05 — 10% Ве анализируют фотометрнчески по реакции с тномочевиной с точностыо 0,1 — 0,5%. Ниобий маскируют оксалатом; влияние молибдена устраняют введением известных количеств его в раствор сравнения. Сплав растворягот двумя способами: в концентрированной серной кислоте (нрн добавлении 2 — 3 г КНЭОг) н в смеси фтористоводородной н азотной кислот (5: 1). В последнем случае НР и Н[чОз удаляют выпариванием с серной кислотой. Остаток растворяют в 4%-ном растворе оксалата аммония [1601. Второй вариант разложения с последугощим определением рения по роданвдной реакции с экстракцней роданндного комплекса в зфнр применен в работах [269, 4101. Сплав на основе ннобия переводят в раствор после спекання его со смесью ХаОН н чазОз [575, 5861.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
