Л.В. Борисова, А.Н. Ермаков - Аналитическая химия Рения (1110075), страница 61
Текст из файла (страница 61)
При аыэлиэе кислых растворов пробу нейтрализуют аммиаком до рН 2 — 3, пропускают са скоростью 0,5 мл/сме мин через колонку размером 0,5 Х 8 см с аыкоыытом АВ-17 э С!=форме. Колаыку промывают водой раствором 1 М )ЧН4С! — 1 М ХН4ОН ы наконец 1 М раствором Р(Н4С! (по 3 мл), после чего зымыээют молибден 1 М раствором НС! (до отрицательной реакции ыа молибдеыс НН48С!к), а затем эымызают Реыий 6 М РаствоРом ННОе, отбРасываЯ пеРвые 2 объема колонки ы собирая последующие 5 мл. Выход реыия определяют по 'ееКе.
Полученный элюат запаковывают э полкэтилеыоэую ампулу и облучают 5 миы. э потоке нейтронов 1,8 10'е нейперен/см'сек, а через 5 миы. после окоячэыия облучения измеряют активность 444+'ееВе ыа у-споктрометре. Чуэстэытельыость метода 2 10 э мке/5 мл.
Воспраиззодымость ~1244, Продолжителыюсть анализа 3 часа [137а!. 251 В водах меднорудной пгахты, артезианской скважины, хранилища хвостовых вод определяют до 2 — 5 мкг Ке!л после предварительного концентрирования и отделения примесей на активированном угле [427, 430, 1317]. Из растворов, подкисленных до 1 М Н5)Оз, рений и молибден сорбируют углем марки БАУ, после чего их вымывают кипящим раствором 1 М 5)аОН. Рений отделяют от молибдена экстракцией метилатклкетоном из 5зЧ 1)аОН. В экстракте определнзот рений по роданидной реакции И317!. Для повышения емкости угля относитольно рения его пропитывают красителем метиленовым голубым.
Сорбция рения из растворов с рН 6 — 8 достигает 96 — 98%. Реннй десорбируют горячим раствором щелочи и затем определяют зкстракционнофотометрическим методом с роданидом. В водах морей и океанов содержание рения определяли нейтронно-активационным методом И028, 1159]. Рений навлекали из морской воды, подкисленной до 1 М НС1, экстракцией циклогексаноном И!59]. В работе И028] для определения рения из морской воды предложена следующая методика. 15 л воды пропусказот через фильтр с размером отверстий 0,45 мя, к фильтрату прибавляют 238мл6,5 М НС), раствор пропускают через колонку с аниокиточ деацидит РР (50--100 меш) в С)=форме со скоростью 5 ел!я~аз ипромываютколонку сначала 50 ля воды, а затем злюируют рений 00 мл 4 М Нг(Оз.
Звюат выпаривают до 1,5 мл и переносят в кварцевую ампулу, которую облучают 50 час. вместе со стандартом (0,1 — 0,2 лкг Не) в потоке нейтронов )~ 3.10гз нейтрон/гз'сея, выдерживают 2 дня после облучения. Затем пробу растворяют з конц. Н)ЧОз, прибавляют носитель 15 мг Не, подщелачивают 2 М раствором МаОН и выпаривают досуха. Остаток раствояют в 15 лгл 5 М )(зОН, прибавляют 0,5 г ЕНзОН НС! и зкстрагируют раза метилзтиякетоном (15,5 и 5 мл). Органическую фазу выпаривают досуха. Остаток растворяют в смеси 90%-ной НСООН н конц. НС! (95: 5), раствор пропускают через колонку (0,5 х 5 св) с аиионитом даузкс-1, промывают той же смесью (35 мл), водой (25 мл) и 0,5 М НС! (45 зкл).
Рений злюируют смесью 45 мя ацетона и конц. НС! (95: 5). Злюат смешивают с 10 мл воды, выпаривают ацетон, нейтрализуют до рН 8,5, вводят 1 мл 0,05 М раствора хлорида тетрафеннларсония. Осадок отфильтровывают, промывают 5 мл воды, сушат при 1НР С и определяют химический выход рения (90%); одновременно иамеряют активность газке. Методом установлено, что содержание ренин в воде Атлантического океана на глубинах 250 — 1000 и составляет 6 — 8 10 з г/л. Козффпциент вариации +7% ° Аналогично анализировали морские водоросли, предварительно превращенные в золу.
Для определении рения в водах равного происхождения рекомендован чувствительный каталитический метод, основанный на реакции между теллуратом (селенатом) и оловом(П). Метод поаволяет определять до 1,5 — 0,2 жкг Ке/л с ошибкой 14 — 20% [282, 463]. ОПРЕДЕЛЕНИЕ РЕНИН В СПЛАВАХ И МЕТАЛЛАХ Растворение сплавов. Сплавы растворяют в смесях кислот, сплавляют или спекают с щелочными смесями в присутствии окислителей с последующим выщелачиванием плана (опека) водой. Растворение сплавов обычно проводят в растворах азотной кислоты и смесях ее с соляной кислотой.
Нитрат-ионы мешают во многих методах определению ренин. Поэтому их удаляют многократным выпариванием растворов с соляной кислотой на водяной бане (100' С) или выпариванием с серпой кислотой до появления паров серной кислоты [568]. Для растворения сплавов используются также соляная и серная кислоты с добавками перекиси водорода, избыток которой разрушают кипячением [277, 279, 450].
Сплавы, содерисащие вольфрам, тантал и ниобий, растворяют в смеси фтористоводородной и азотной кислот или перекиси водорода. Азотнуго кислоту и перекись водорода удаляют из растворов, как описано выше. Ионы фтора удаляют выпариванием с соляной, серной кислотами или маскируют борной кислотой [77, 110, 115, 160, 570]. Сплавы Ж вЂ” Ке, Мо — Ке, 1Ч вЂ” Мо — Ке в виде порошков легко растворяются в растворах перекиси водорода [450, 586].
В компактном виде сплавы растворяются в этих смесях только при длительной обработке. Для разложения сплавов рения рекомендуется также сплав- ление со смесью соды и хлората калин. Сплавы молибдена и рения. Отделение рения от молибдена проводят хроматографически на анионитах ЭДЭ-10 или дауакс-1, после чего определяют рений по цветной реакции с роданидом [51], дифепилкарбазидом [64, 68, 449] или гравиметрически после осаждения рения в виде сульфида [937]. Предложен метод анализа сплавов Ке — Мо, основанный на анодном растворении сплава, экстракцпонном отделении рения метилэтилкетоном и фотометрическом определении рения с и-фурилдиоксимом [963].
Без отделения Мо(Ч1) в присутствии маскирующих агентов возможно определение рения экстракционно-фотометрическими методами по светопоглощению ионного ассоциата перренат-иона с метиловым фиолетовым [359, 586], по реакции с 3-фенил-5- (фурил-2)-пиразолин-1-дитиокарбаминатом И 77], по светопоглощению перрената тетрафениларсония [614], а также амперометрическим титрованием с Сг(Н) И10], Т!(1П) И08], Ре(Н) И09], Ч(11) [439] и потенциометрическим методом [333]. Рааработан ускоренный метод анализа рений-молибденовых сплавов методом осциллографической полярографии без предварительного выделения рения И50].
Навеску сплава 0,1 г растворяют в 10 мл коиц. НС! с добавлением 0,5 ял канн. Н)ЧОз. Раствор упаривают до 5 мл, раабавляют водой до метни в мерной колбе емкостью 50 мл. Дяя более четкого разделения воли в раствор добавляют почти до насыщения цитрат аммония. Обычно наблюдаемое искажение волны рения, вызванное присутствием Мо(Ч!), устраняют путем вклзо- чения третьего электрода.
Рений определнют методом добавок. Результаты анализа совпадают с данными потенциометрического титрования. В работе [1262! приведена следующая схема анализа сплава. Анализируемую пробу помещают в кварцевую трубку, соединенную с колбой емкостью 500 жл. Из колбы откачивают воздух, затем наполняют ее кислородом до 1,3 аял. Трубку с пробой нагревают при 1000 С до полного окисления ренин.
Окись рения, которая сублимируется па степках трубки и колбы, растворяют в воде. Полученную рениевую кислоту титруют раствором щелочи в присутствии метнлового красного в качестве индикатора. В случае малых содержаний роняя проводят фотометрическое определение по светопоглощению перренат-иона при 210 нм. При помощи рентгенофлуоресцептного метода анализируют сплавы с содержанием 1 — 30% Ио [986!. Сплавы вольфрама и рения. Разработан ряд методов определения ренин в сплавах лг' — Ве без предварительного отделении рения [177, 273, 277, 279, 365, 381, 384, 513, 788, 893!.
Содержание рения ((20'Ы) в его сплавах с вольфрамом рекомопдуют определять методом дифференциалыгой спектрофотометрии по роданидной реакции [277, 284!. Рений(т'11) восстанавлнвагот в кислой среде в присутствии тиомочевины н Сп(11), ускоряющей окислительно-восстановительный процесс. Вместо нулевого раствора служит постоянное раснрытие щели спектрофотометра, которое по величине светопоглощения эквивалентно определенной концентрации рения в нулевом растворе. Навеску 0,1 г сплава растворяют при слабом нагревании в 10 мл 4 М Нл804 с добавлением Н,О,.
После растворения спяава раствор выпаривают до начала образования осадка вольфрамовой кислоты. К остатку добавлягот 1 г щавелевой кислоты н 50 лгл воды, нагревают до растворения осадка, разбавляют водой до 250 мл. Аликвотную часть с содержанием 0,4 — 0,5 яе Ве вносят в мерную колбу емкостью 25 мл, туда же вливают 1,5 мл 1 %-ного сульфата меди(П), 10 мл 11 Аг НС), воду до 20 лы, охлаждают. прилзгвают 4 мл реактивной смеси (50 а роданида аммония, 7,5 г тнамочевины, растворяют нри нагревании в 50 мл воды и разбавляют водой да метки в колбе нз 100 кл).
Через 40 мин. измеряют оптическую плотность окрашенного раствора в кювете с 1 = 1 он при 420 нм и раскрытии щели 1,50 мм на спектрофотометре СФ-4. Содержание рення находят по калибровочному графику. Резульгаты анализа (при содержании рения 21,4%) характеризуются коэффицентом вариации ~ 2%.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
