Л.В. Борисова, А.Н. Ермаков - Аналитическая химия Рения (1110075), страница 65
Текст из файла (страница 65)
В нагретый раствор прилива>от 0,5 мл уксусной кислоты (1: 1). Роний(у!1) осаждают медленным добавпониом 20 м.о 53>-ного раствора ацвтата патрона в ледяной уксусной кислого. Стакан с осадком охлаждают в прото шой воде (б' С) и выдсри:ява>от при»т»й т> мпсратуро 2 часа, периодичоскн псремоншвая. Осадок с раствором фильтру>от чороз предварительно взнсшвиный фпзьтр со сгскяяппой пористой пластинкой Лй 3 илп 4. Осадок иромыва>от 0,3 - п,бчо-пым раствором ацстата нптроиа, высушпва>от при 110' С до постоянного веса.
Таи яак фпльтрат содержит иокоторос количество ренин, то пю>о обязательно анализировать его на содериюпио ровня. Дяя этого фильтрпт пейтра.ш>у>от 10'„;-иым раствором ((а01! по фоиолфтапеппу, упаривают до 300 . 400 л>.о, переносят в морнуи> колбу емкостью 500 мл, дояипвют,"го мотки водой, иорсмсшпваа>и Отфильтровывают, отбирав>т апиквотпу>о чисть (2 — 10 . ш) в мвриук> колбу омкостыо 25 мл, вливают 3 мл 11,2 гУ НС1. 5 мл бодо-ного раствора 5 Н>8СД, 3 м.> 20ойо-ного раствора япС1о в 20>)о'-пой !!С). мероэ 30 и>ш. измеряют оптическую плотность, и содвриоанпо ровня опродвпяют по калибровочному графику, Количество репки в аиапизнруомом псррспатс находят кяк сумму ракия, найденного при осаждении поррсната патрона и фотомстричоскпм методом.
При определении рения нитроноп без анализа фпльтрвта ошибка в определении рения в перренатах составляет (5% [7521. Для определения ренпя в перропятэх псш>льзовпио гошке потенциоыетрическое тптрование Ве('>>П) рвотного.> 80С) [7521. Для определения содержания ронни в ац,докомплексах рения(П1) и ренин(1>>) ошгслеиие реоия до норрегат-попа осуществляли растворением их и щелочном раствор! П,Оз, после чего рений оса>крали в вглдо перрепата ннтрона [5221.
Для определении соотиоп>ения Ве: С) в твердых оксохлоридных комплоксах рення, гидролпзующихся пп воздухе, применен нейтронпо-активационпый метод [7331. Пробу без взвешивания ( 10 мг) растворя>от в опшимальпом количестге какого-либо растворителя. Аликвотную часть запанвшот в полиэтиленовую ампулу и обпучагот 45 сек. нейтропзмн (10" ис::>по»>о>сл з-сок) одновременно со стандартом. С язу измеряю ;>ктпзпость "С1 по у-пику 2,15 Мге и поело 2 час. пыдср>жьи сктшишс ь '"'Вг по у-пику 0,155 Мзе, после чего рпссчиз >,пи>ют соотнонюние Ве: С[. В солях цирконпя реиий оп»оделяя>т зксгракциоппо-фотометрическиог методом с метилоным фпопетопыы.
Песец зкстракцпей в анализируемый раствор вводят бсигойиую кис:готу >4>871. В трехокиси молибдена роняй опгоделя>от родапн>шым метс дом после отделении Мо(У!) экстрш,цпей с >гзобутилметплкегоноы и 8-оксихинолином И267! и иолярографическим методом И511. В нитературе описано несколько способов разложения рений органических соединений. Один из них основан на сожжении микропавески (4 — 8 мг) соединения в токе кислорода при 00( 0)С в кварцевоъ> контейнере. Семиокпсь рения взаимодействует с сеткой из серебра, находящейся в контейнере, образуя перренат серебра, в виде которого он н определяется гравнметрическим методом [114, 8011. Продолжительность определения 50 мин.
Стандартпоо отклонение 0,2%. Определению рения мешает присутствие других»з>ементов, дающих при сожжении летучие продукты, реагпругощие с нагретым серебром (галогены, сера). Окисы мышьяка, селепа и молибдена гге мешают. Присутствие щелочных металлов, образующих нелетучие перренаты, препятствугот определению. Второй метод состоит в разложении навески вещества на воздухе смесью Нз80, и П10з ил>г в запаянной ампуле с Н>чОз Одна>оо если в первом варианте возможны потери Ве,О„то по втором происходит неполное разло>кение органической части молекулы [13661. Азотсодержащие органические соединения сплавляют с гчазОз в микробомбе [8611.
После выщелачивания в растворе, содержащем [та", С1, >т>О,, ВеО„репий определяют по собственному светопоглощеишо при 221 — 330 нм. Коэффициенты молярного погашении перрепат- и нитрат-ионов при 258 ям равны 740 и 2,1 соответствоипо. Ошибка определения рения в прнсутствии МОз не превып>ает 2 — 2,5",о прн отношении [~: Ве = 8: 1. Соединения роняя с фуксином разлагагот сожжением иаиоски в токе кислорода, после чего содержание реипя определяют гравиметричесш> в виде перрената цитрона [6451.
Комплексы рения с дифепилтномочевипой разлагают спекапном со смесью ")гика; после выщелачивания ргпий определяют по реакции с родаиидом или с тномочсвипой [4581. Производные ферроцона сжигают в коиц. Нт80о. 11римеси отделяют с помогцыо катионита, а ропий н фильтрате определягот колориметрнческим >ж>тодом 15451.
Фильтры из органических материалов н >!варда для фильтронвпня воздуха от пыли анализируют на содержание ремня нейтроппо-активациоиным методом [12341. Фильтры сжига>от в токе кислорода (зольность их ( 0,1%). Ампулы с павеской полученной золы и стандартом облучают 4 дня потоком нейтронов э.10 >сейт(мпо!сл>з сек. Активный рений выделягот на носитоле осаждением сероводородом, экстракцией сх-бензоиноксимоо>, с использованием анно>гита даузкс-1Х10.
Осаждают рений в виде перрената тетрафениларсония. Из 3 — 13мг золы определяют до 1>4.10 "г Ве. Для анализа воздуха на ренпй прокачивак>т через бумажный безвольный фильтр 100 — 200 л воздуха [5041. Затем фильтр взбалтывшот в колбочке с 10 лгл воды. Через 30 мин, отбирают 1 мл раствори и опрсдел>пот в пем Ве по реакции с диметилглиоксимом.
267 Г л а в а г'11 ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПРИМЕСЕЙ В РЕНИИ И ПЕРРЕНАТАХ Развитие ряда направлений науки и техники связано со все возрастающим использованием веществ высокой чистоты. Содержание примесей в репин и его соединениях лимитируется требованиями технического прогросса к ренийсодеря~ащим материалам [1323, 1329[. Известно, что примеси Са, Си, Ре, Я1, А[ и других элементов сния<ают пластичность ренин [469!. Резко отрицательное влияние па обработку репия оказывает калий.
Для использования рения в масс-спектрометрах требуется снизить содержание калия в яем до 10 ' — 10 ооА. Наибольшее влияние на изменение прочности и пластичности тугоплавких металлов оказывают примеси внедрения — кислород, азот, водород и углерод, которые присутствуют в форме окислов, нитридов, гндридов и карбидов. Наличие окислов на границах зерен репия вызывает хрупкие межкристаллитные разрушения уже при небольших деформациях. В ряде случаев чувствительность методов элементного анализа должна быть высокой, чтобы обеспечить яа всех этапах контроль технологии очистки или легирования веществ в широком диапазоне концентраций примесей, изменяющих механические, опти. ческие, электрофизичоскпе и другие свойства металла и его сплавов.
В настоящее время возникает необходимость определения до 10 ' — 10 "",4 прихюсей в репин и его соединениях. Наибольшое применение для этих целей нашли спектрофотометрические, полярографические, спектральные, пламенно-спектрофотометрические, масс-спектрометрические и некоторыо другие методы. Правильность анализа проверяется обычно методом добавок — добавлением известных количессв определяемого комгнзнента к анализируемому образцу перед переведением ого в раствор. Чувствительность методов определяется значением фона, поэтому рекомендуется использовать реагенты, в том числе и воду, высшей квалификации, согласно фирменным гарантиям (пли подвергать их специальной очистке). В обычных условиях прове- 268 денни анализа большие трудности встречаются при определении элементов-примесей с высокими значениями кларков, так как прп этом увеличивается возможность загрязнения и фон, для пони>кения которого необходимо применять специальные приемы работгн и специальнуэо аппаратуру.
Для проведения анализа металличоский рений растворяют в азотной кислоте или перекиси водорода, перренаты — в воде. В ряде методов роняй предварительно удаляют упариваннем растворов НВеО, досуха с серной кислотой. бяектрофотометричеекие методы Кобальт (до 10 4%>) в перренате калин определяют беа удаления основы фотометрическим методом по интенсивности окраски раствора комплекса кобальта(111) с нитроао-Р-солью (еы„= 1,5. ° 10'). 11омплекс образуется в присутствии ацетата и винной кислоты. Последующее подкисленно раствора вызывает разрушение аналогичных комплексов других металлов; соединение кобальта устойчиво прн этом, что обеспечивает хорошую избирательность метода [1325!. Для определения никеля азотнокислый раствор НйеО„ полученный растворением металлического рения илн перрената в азотной кислоте, выпаривают досуха с соляной [89, 570[ или серной [1301! кислотами.
Сухой остаток растворяют и определяют никель в щелочном растворе фотометрическим методом по реакции с диметнлглиоксилшм в присутствии персульфата. Метод позволяет определить до 4 10-",'4 Я1 в навоске 0,5 е [1301!. С такой же чувствительностью определено содержание никеля экстракциоинофотометрическим методом по интенсивности окраски комплекса никеля с а-фурилдиоксимом в толуоле (змм .††4 ° 10').
Промывание экстракта раствором гидроокиси аммония (1: 4) позволяет оп[>еделять никель в присутствии сотен микрограммов меди [1325!. Жаеево определяют фотометрическим и экстракционпо-фото- метрическим методами по родапидной реакции (из павески 0,2 е определяют до 10 'оо Ре); в качестве растворителя применяют изоамнловый спирт [89, 1301!. Фотомотрический метод с а,а'- дипиридилом позволяет определять до 8.10 эо4 Ро в кавеске 0,25 е. Железо предварительно восстанавливают до Ре(П) смесью гидроксиламнна и тиоыочевивы. Тиомочевина обеспечивает повышеннузо избирательность реакции относительно Сп(П) [1325!. По интенсивности окраски раствора комплекса ~велозо(П) с 1,10-фепантролином определязот до 5.10-зо4 Ре.
Определение проводят также в присутствии тиомочевины [903, 1301[. ЛХарганец определяют окислением его до МпО~ периодатом в азотнокнслом растворе при нагревании. Окрашенный раствор перманганата фотометрирует в цилиндрической полумикрокювете с [ = — 10 ем Н325[. 268 Хром определягот колориметрически с дпфепилкарбааидом; предварительно хром окисля1от до Сг(У!) порсульфатом в кислой среде [570!. Чувствительиость определения хрома повышается почти на порядок при зкстракции окрашенного соединении циклогексанолом и излгерении оптической плотности экстракта при 530 нм в полумикрокювете (г,аа — — — 3,4 10') И325!.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
