Л.В. Борисова, А.Н. Ермаков - Аналитическая химия Рения (1110075), страница 33
Текст из файла (страница 33)
Экстрагиру»от сек., отд ° я т на л о нметре яркость свечения, '.одержа тракт и измерякп у р, °, . е ежа счнтываз»т по калибровочному графику, для построения к методику, описанную выше. Метод позволяет определять от 1 до 30 шкг Ве в указанном объ- еме. Для определения — —,о 2 ° 10-» — 5 10 з',4 Ве требуется нанеска руды, 2 г, а ля 5.10 ' — 1 ° 10 'ого Ве — 1 г.
В работе Блюма н Бруштейн [41[ показано, т у ность определения репин хшжпо иовы и с! ть в 20 — 100 раз путем ения экстракцней н виде предварительного концентрирования р р ассоциата перрената с бутнлродамип, р р, , ишм С иа аствора 5 г з 4 о а1М или 3 М П РО» н перрепата этилродамина С нз раствор г " ° мет ичесним определением с последу»ощей реэкстракциеи и флуорнм р . р, с тем же красителем. Минимально опр д е еляемое количество рекг. ля оп еделения 1 1 го ния с этилродамином С Равно 0,2 мк . Ве требуется павеска руды 2 г (коэффициент вариации .
ето- дика опредедения р ° е рения в рудах заключается в следующем 41 . 2 — 5 в пробы или образца опекают с 1 — 1,5- р — 1,5-к атпым количеством смеси М О и КМпО» (100: !) (смесь предварительно прокалнван»т при 85 — 5 ' н течение 2 час, при 6 20 — 670' С. Спек выщелачинают 50 — 60 мл воды, кипя- ,1' -пьш астэор тят 5-- мип. при о --7 ., и бесцвечизании раствора добаняязп, о- р л т ют че ее плотный фильтр КМ О стойчивой розовой окраски), фильтруют р, " ф и осадок проыываз»т водой. К фильтрату — . р и . ". ' 80 — 85мл п пбавляют 9 мл 1 Н РО, разбавляют водой до 100 мл, вводят т — 2 капли аствора э . бензолоы ,1»'-ного астзо а этилродзмш»а С и экстрагпруют ЗО сек. ензолоы (2 рава по 25 л»л).
Экстракты тщательно отдели за!»угуз»делитетьную зоропку, дооазляют)5»мл»», э ЗО сек., и водный слой сливают в чистую д~яж~л~ну~ ю~~~»»у. ра прибавляют 1 мл ра р р, т мл ензол » ство а этил одампна С, экстрзгнруют мл ензол и через ! час измеряют у р .. е ют л о есценци»о экстракта, ек †5 и 590 †5 ям соответственно. и флуоресценции находятся при 560 — 5 э и — 5 ям Э а ц я устраняет ме»пающее влияние анионов )чОз, кстранци п вто ное г- 1-, Р и 80 з . При необходимости проводят понт р в п обе 30 гиг Мо концентрирование рения.
При содержании в про ) 141 необходимо увеличивать концентрацию этилродамина С и количество экстракций. В работе (1333) описан экстракционно-флуорииетрический ыетод определения рения с применением акридинового оранжевого. Максимум поглощения наблюдается в области спектра 505 нм, а ыаксимум излучения при 520 нм. Воабунсдение флуоресцснции осуществлялось лампой накаливания (8 в, 25 гт). Первичными светофильтрами служили цветные стекла СЗС-22 + СС4, вторичным — цветное стекло ОС-13.
Влияние кислот- ности водной фазы исследовано в пределах от рН 6 до 7 М Нз!'Ог. Дихлорэтановый экстракт соединения перренат-иона с акрндиновым оранжевым обладает постоянной яркостью свечения прн концентрации 0,5 — 2,5 М Н,1'Оя в водной фазе. При экстракции из 10 мл с рН 0,55, содержащих перренат-иов и 6,6 ° 10-е М красителя, 10 мл дихлорэтана ион!но определить 0,05 — 40 мкг Ве.
Метод был применен к анализу медно-молибденового сырья. Установлено, что в указанных условиях определенито 1 мкг Ве не мешает присутствие в водной фазе 100 мг Мо. Коэффициент вариации при определении 0,2 мкг Ве (5 10 '% Ве при навеске руды 3 г) равен 15 — 20. ХАТАЛИТИЧЕСХИН М!!ТОДЫ В работе Богнара (675) обсуждаются возможности использования кинетических методов в анализе следов элементов. Для рения эти реакции имеют практическое значение: на их основе разработаны очень чувствительные методы определения рспия. Способы регистрации скоростей реакций в кинетических методах могут быть различными, основанными как на чисто химических, так н инструментальных лтетодах (фотомотрических, электро- химических и т.
д.). Определение ренин ири помощи иаталитической реакции между телаурат-иоиом и оловом(П) Для определения напограымовых количеств рения предложен высокочувствительный метод (404), основанный на каталитическом действии репия па реакцию между тсллуратом натрия и хлористым оловом(П) (26, 282, 404, 406, 840): 38пС1г+ ХагТеОг+ 8НС1.=- Те ! + 2ХаС)+ 4НгΠ— ', ЗЯвС)ь Поскольку регистрация скорости реакции проводится фото- или спектрофотометрически по поглощсншо золя свободного теллура в растворс желатина, то метод часто относят к спектрофотометричссному.
Следует отметить, что приведенная вьнпе реакция практически не протекает в отсутствие рения. Микроколичества рения ускоря!от ее н через 1 — 2 часа наблюдается выделение черного осадка элементарного теллура. Серо-черный раствор легко колориметрируется визуально, на фотоиетре или спсктрофотометрс. 142 Чувствительность реакции на фотометре достигает 1: 3.10з (в 1,5 м.л поясно определить 0,0003 — 0,0005 мкг Ве).
Онислители и другие анионы сиия<ают чувствительность реакции. Молибден оказывает в 50 раз ыеньшее влияние на эту реакцию, чем рений; малые его количества можно маскировать винной кислотой. Молибден и вольфрам. присутствующие обычно в значительных количествах необходимо предварительно удалить. l Предложена следующая методика анализа ! е04). В три пробирки вносит О,! — 1,0 мл испытуемого раствора с содержанием 0,1 — 0,001 мкг Ве. Во вторуго пробирку добавляют стаидартиый раствор реиия с содержавиеы,0,02 — 0,1 лкг Не, в третью вносит стандартный раствор с содержаниемы 0,002 — 0,01 мкг Ве. Все три раствора разбавлнгот до 1,5 мл и пипеткой в каждую пробирку вносит по 1 лл реактивной смеси и 1,5 лл раствора ВвС1г (100 г Ба растворяют в 250 лл конц., НС!).
Реактивную смесь готов т йгеред опытом сыешеииеы 5 лл 5%-вого раствора толлурата натрия, 2 ля з г 45г'-иого раствора винной кислоты, 1,5 мл 0,5 4-лого раствора з<елатииа. Восле этого тщательно переыешггвают содержимое пробирок и оставлянг гт стоить ва 1 — 2 часа.
Одновременно проводят холостой опыт, смешивая 1,5 мл во ы и ! мл реактивной смеси. Коли за зто врона в анализируемом растворе д т ие появится окраска, то растворы оставляют до следующего диз. Изыерню оптическуго плотность растворов нри 456 †4 кл (25), сравнивая со вторым раствором (ссли измерении проводит через 1 — 2 часа) вли с третьим раствором (если измерении проводит иа следующий день). Количество ренин х в анализируемом растворе рассчитывают по формуле а ))х ~а~ х ~х где а — количество ренин, добавлсипос к тому раствору, с которым сравнивался исследуемый раствор; Ох и Оо „ -- оитвчсскан плотность аиалиаируеыого и стандартного (с которым сравнивался анализируемый раствор) растворов соответственно. 1'еакция протекает во времени.
При подари!анин от 0,01 до 0,1 мкг Ве мои)но проводить фотометрирование через 1,5 — 2 часа, при содержании 0,001 — 0,01 мкг — через 16 — 18 час. Чувствительность метода — 4 10-'% Ве в пробе; точность определения +. 10 — 20%. Метод использован для определения рения при анализе силикатных пород (30). В работе (512) предложен другой вариант определения рения. К 1 мл 10%-ного раствора НС1, содержащего рсиий, добавляют 2 мл смеси реагентов (1,5 мя 50%-иой винной кислоты, 1 лл 60%-вого раствора ЗвС1,.2НгО и 4 мл желатина в 25 гж), 1 лл 0,75 "йг-восо раствора 5)агТеОг.
Разбавляют до 5 мл и через 2 часа фотоыетрируни ири 808 кл. Определению не не!лают 10-кратные количества молибдена. Чувствительность определения — 5 10-'йо Ве; при концентрации (5 — 45) 10-' лгкг Ве/мл ошибка определения ( 10%. Для отделения от рения основной массы молибдена использовалось спекание с окисью кальция (406). Молибден в виде ыолибдата кальция оставался в осадке, а рений — в растворе. Микроноличества молибдена отделяли путем экстранции 8-оксихинолипата молибдена хлороформом. Лазаревым и сотр. )282) изучено действие различных факторов на каталитическую активность рения в теллуратном методе.
Найдено, что оптическая плотность меняется линейно, возрастая во времени, оптическая плотность увеличивается пропорционально концентрациям ТеО<з-, КпС!з и КеО< ° Наилучтпим условиям реакции отвечает среда 0,7 — 0,8 /!т НС! и 6 — 5 )т' Нз80<. В присутствии НС10<, Н чОз или их смесей с Нв80< реакция залтедляется.
Небольшие количества %, Со, Ке(П!), Аз, 8)> не мешают определению рсния. Скорость реакции уменьшается в присутствии щавелевой кислоты, диметилглиоксима и а-фурилдиоксиьта. Васильевым и Каптириной 185) изучено влияние температуры на результаты определения рения каталитическнм методом. При тсрмостатировании ошибка определения рения снижается. При определении 10 з — 10<а мг Ке оптическая плотность зависит от концентрации рсния линейно и расчет следует проводить по графику.
Ошибка не превытпает 10%. Определение рения при помощи каталнтнческой реакции между селенат-иопои и оловом(И] Репий значительно ускоряет реакцию между ионами 8<та~ и 8еО,'-: ЯеОз + Япзг + 8ПзΠ— > Яе ! + Яп<+ + 12ПзО, котораи в обычных условиях протекает достаточно медленно )463). Оптическая плотность суспензии изменяется во времени пропорционально скорости каталитической реакции, что позволило использовать фототурбидиметркческий метод для паблтодония за течением реакции. Оптическую плотность суспензии селепа измеряли на спектрофотометре СФ-5 при 380 — 400 мм. Скорость реакции зависит от природы кислоты, концентрации кислоты, концентрации ренпя, 8еО,з, 8<те'>, присутствия примесей, времени и в первом приближении выражается уравнением: <(Сзе/<т< = нС з -С С аж< ззоз ттео ьв +, гдо и — коэффициент скорости каталптической реакции.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
