Л.В. Борисова, А.Н. Ермаков - Аналитическая химия Рения (1110075), страница 30
Текст из файла (страница 30)
Соединение имеет состав 1: 1 [3241. Установлено, что ренкй можно определять в присутствии урана, который в виде комплекса ПОз(С,Н,СОО)з реагирует с катионом красителя и при рН 4,1 зкстрагнруется совместно с ионным ассоцнатом перренат-иона; при рН 2,5 экстрагнруется только последний. Разработан метод определения реяня и урана при совместном присутствии. Изучение влияния кислотности растворов, концентрации реагентов, продолжительности зкстракции на взаимодействие перренат-иона с красителями трифеннлметанового ряда (метиловый фиолетовый, кристаллический фиолетовый, малахитовый зеленый, бриллиантовый зеленый) показало, что комплексы скрасктелями (при концентрации красителей п 10-') хорошо энстрагируются бензолом при рН 3 — 7 [240, 3631.
Отношение ВеОа к . реагенту в ионных ассоцнатах равно 1: 1. Коэффициенты распределения при экстракцин Ве04- с бриллиантовым зеленым в бензол и толуол равны соответственно 19,4 и 3,9 (0,5 Лг НзР04) Моляр *тзй коэффициент погашения составляет 85 000 (для бензола) и 45 000 (для толуола) при фотометрированни на ФЭК-Н-57 с красным светофильтром. Применяя бриллиантовый зеленый, можно определять 1 — 9 мкг Ке в присутствии ( 2 лег Мо, 0,5 мг !АУ, 100 мг Са, 50 мг Ре, 2 лег Сц, 1000 мг ЯОзз- и 1000'мг С1- [32).
Определению рения мешают Оз, С104 и фталовая кислота [240) . Бриллиантовый зеленый. Предложена следующая методика определения репия с бриллиантовым зеленыи [321. 0,1 — 2,0 е анализируемого материала смешивают с 3 е МдО и опекают в течеяие 2 час. при 600 — 700' С. По окончании свеканпя содержимое выщелачивают 50 мл воды, добавляют несколько капель 0,1%-ного раствора КМпОе до слабо-розовой окраски. Осадки отфильтровывают н фильтрах упаривают до 50 мл.
Охлажденный раствор переносят в мерпую колбу на 50 л~л, добавляют Нзв04 в таком количестве, чтобы окончательная ноицептанпя ее в 50 лел составляла 0,5 Аг. Аликвотпую шсть раствора переносят в делительлую воронку, куда дооавлзют 1 мл 0,2»„' ного раствора бриллиантового зелеаоео и 5 .ол бензола. Поело ЗО сеи. зст!шхпвапия фазы разде ючот и о!и аничесввй раствор фотомстрнрузет с красным свозофп зал ром. Метнловый зеленый. Разработан экстракцнонно-фотометрнческий метод определения КеО,, с метнловым зеленым [519[.
Ионный ассоциат перренат-иона с нраснтелем при рН 2,7 — 5,2 практически полностью извлекается бензолом за двухкратную экстракцию. Из фосфорнокислых растворов сам краситель не экстрагируется. Максимум светопоглощения бензольных экстрактов соединения находитсн при 640 нм, г,е„— — 109000. Закон Бера соблюдается для энстрактов с концентрацией = 2 жкг Ве. Определению рения не мешают до 600 мкг Мо и 60 лекг%.
Навесив руды 0,5 — 2 г перемешивают в фарфоровом тигле с 3 — 4 е СаО и 0,2 е КМпО„переносят в печь п выдерживают 2,5 часа при 600 — 700' С. После охлаждения спек вышелачивают горячей водой и кипятят 15 — 20 мин. Осадок отфильтровывают, промывзют горнчей водой; охлажденные филь- трат и промывпые воды йереносят в мерную колбу на 100 мл и доводят до метки.
К аликвотной части 5 мл добавляют 10 лел фосфатного буферного раствора [рН 3,2), 5 мл 0,05%-ного раствора реагеита в воде, разбавляют водой до 25 мл, перемешивают и дважды (по 5 мл бензола) зкстрагируют перренат метичового зеленого. Экстракт фотометрируют при 640 ям. Фуксин. При взаимодействии перренат-иона с фуксином образуется ассоцнат состава 1: 1. Реагент и ассоциат хорошо растворимы в пиридине, ацетоне, уксусной и концентрированной серпой кислотах, этнлацетате, нитробензоле, нитрометапе, ацетнлацетоне, цинлогексаноне, амнловом спирте и трибутилфосфате. Ионный ассоциат рения извлекается только амилацетатом, и-бутилацетатом и хлорофориом. Поэтому в качестве экстрагептов использованы амилацетат и и-бутклацетат [529, 645).
Оптимальной для извлечения являетсн область рН 4,5 — 7,5. Экстракцня протекает полнее в присутствии 15% (по объему) ацетона. Ниже приведена методика определения [6451. К анализируемому раствору с рН 6 — 7 добавляют 1 мл раствора фуксина [0,75 лел ацетона и 0,25 лел 1»%-ного водного раствора фуксина), разбавлшот до 5 мл и зистрагируют 5 мл амилацетата в течение 30 сек.
Органический слой фпльтруют через сухой бумажный фильтр в кеовету с 1= 2 см и измеряют оптвческую плотность относительно раствора сравнения. Окраска устойчива в течение 1 часа. Метод рекомендуется для определения рення в иинералах с содержанием его от 1 10-' до 0,1%. Определению рения мешают С10л, )[Оз, 8Сг[-, ТсОе, ЛпС!л, Т1(111) (при нх концентрации ° 0,1 лзг!мл). Фуксин осаждает ионы СгОе', У[УОез-, МоОз', УОла-, Ре (С[а[)з, С1, Вг-, 7- при концентрации их 0,2 жг[мл. 5 Л. В ворисоза, а.
н. Ермаков 129 Р~~ ~'-'":" ] (СНз),'К' Р((СН,,)е У г"' БЛс" Эксгрегевт Среда Бевзол 1/У НзБОз рн 7 РН 1 1/У НзБОс 1/У Н БО рн 7 8,04 7,8 7,6 4,56 8,4 11,0 8,25 Ь',7 0,88 4,0 5,6 Толуол е-Ксялол Амгмгэцетэт Гекоая+ метвлэгвлкетов (5: 7) Π— коэефкцкекг реепредезеякя. +,су,~~' Б~У'х (СНз)зч )Ч(СНз)з БеО !31 Эти осадки нерастворимы в амилацетате. При концентрации свыше 10 лег/мл не наблюдается осаждения и экстрагирования в присутствии ионов 804'-, ЗеО,'-, СгО,'-, СНзСОО, РОез, ВОзз, З)Озз, Р- и тартрата. Для снижения влияния молибдена и вольфрама вводят маскирующие агенты ('/з объема 8%-пего раствора ]х]аХНеНРОе). Тараян и Гайбакян 1525, 529] разработан другой вариант экстракционно-фотометрического определения рения с фуксином.
Образующийся ионный ассоцнат перрепат-нона с реагентом экстрагируют и-бутилацетатом при рН 2,5 — 5,0. Экстракт фотометрируют при 560 нлг. Заметные количества молибдена не мешают определению репия. Метод применен к анализу Мо — Ке-сплавов и молнбденитовых концентратов.
Виктория голубой чР. Пилипенко и др. (386] исследована экстракция ВеОе с викторией голубым различными растворителями (табл. 17). Найдены условия экстракционно-фотометрнческого определения рения с этим реагентом, который имеет ряд преимуществ перед метиловым фиолетовым и сафранином Т по чувствительности и другим параметрам. Тэб я яцв 17 Эгсатракцня пеРРенат-яона викторией голубым 18861 Спектрофотометрическим методом показано, что экстрагирующийся ионный ассоциат имеет состав 1; 2. Для полного связывания рення в комплекс достаточно двукратного избытка реагента.
В окрашенных экстрактах соединения рения закон Бера выполняется в интервале концентраций 0,1 — 5 мкг Ке/мл. Изучено влияние посторонних ионов на экстракционно-фотометрическое определение Ве(ЧП) в интервале кислотности от рН 7до1 1ЧНэЗОе. При экстракцнн бензолом из 1 Аг Нз804 определению 10 ыкг Ке(Ч П) не мешают граммовые количества щелочных ищелочноземельных металлов, 2п, Сб, Со, 1)1, А1, Сп, Сг(111); Ее(111) не мешает при экстракции нз 1 Аг НзРОе. Мп04'-, ЪУОез- и ванадат-ионы взаимодействуют с викторией голубым, но не извлекаются бензолом.
При экстракц и нз раствора с рн 7 не мешают двукратные коли чества Мо(Ч1), пятнкратные Ч'(Ч1), 25-кратные Ч(Ч), а при эккции из 1 Аг Н,ЗОе — соответственно 30-, 10- и 5-кратные з 4 7 колич лнчества. В присутствии С Оез- определению рения при р не метпают 250-кратные количества Мо(Ч1) н 150-кратные ( ) з Х)з Ч и Та(Ч). Из анионов определению рения не мешают С1-, ЗОе', ацетат и 50-кратные количества )ч)Оз . Мешают определению 7-, ЗС)ч]-, С10,—, С10,—. Раствор, оодоржзшвй до 30 мкг БеОе, переносят в делвтельвую воронку нэ 50 мл, добавляют 0,6 мл 18 )У НеБОе, 1 мл 0,11е-ного раствора реэгентз я бвдяотяялэтам доводят объем до 12 мл. Добавляют 6 мл бекзозз я экстрагируют 1 мяк.
Восле раздеяеггвя фаз экстракт цеятрвфугяруют я измеряют оптическую нлоткость пря 610 ям в кювете с 1 =- 1 см откосвтевьяо экстрэкгв холостого опыта. Кочпчеотво роняя находят по калибровочному графику. Откосвтельккя ошвбкв опредеяевяя яе превышает + Зее.
Определение ревмя с тиезиновыми красителями Метиленовый зеленый. Перренат-ион взаимодействует с метиленовыы зеленым с образованием в фазе органического растворителя (днхлорэтан) ионного ассоциата (520]. Спектр светопоглощення образующегося соединения имеет максимум прн 655 нм. Оптимальная кислотность водной фазы — рН 0,9 — 2,3. Из фосфорнокислой среды к аситель не экстрагнруется, а нонпый ассоциат практически полностью извлекается за одну экстракцию. Значения О экстрактов подчиняются закону Бера, ее„„= 74 000. Метиленовый голубой.
Реакция перренат-иона с метиленовым голубым предложена Гейльманом н Брунгером [806] и использовава для экстракционно-фотометрического определения рения Трибала И229]. Найдено, что образующийся ионный ассоциат при рН 5 10 хоРОШО РаствоРи" в дихлоРзтане В качестве среды рекомендуется использовать буферный раствор — 1 М раствор одно- или двухзамещенного фосфата натрия зМ и 1 М раствор цитрата натрия. Концентрация реагента 3 1 — М. Закон Бера выполняется в интервале концентраций 1 10-'— 1 10-' М Ве04- в присутствии 2 10-' М ХаэМ004.
Измерение опт птнческой плотности проводят прн 660 нм через 25 мин. пределению мешают )ч)Оз -ионы. Об экстракции ионного ассоциа а т перренат-иона с метиленовым голубым см. 1303, 318]. Рнс. 50, Спектры свстопоглощсппя днхдорэтапсвых растворов мстндсцового голубого и ссо сосдпнснпя с псррснат-новом т — раствор рсасснта; г — раствор сасдннсннн Эраствор сравнсннн — днхдорстанх а — днзэсрсдцнадьнан нрнван. Нонцснтрацнн в водной раас; гдс сс-си и сод К56.1с-' и рса- б' гЫ ги т л,нм гонта; рп Каь Тараян и Вартанян [521) опроделепы состав и устойчивость образующегося соединения. Подтверждено, что состав комплекса отвечает соотношению ВеОа-.
реагент == 1: 1; константа нестойкости соединения равна 7,0 10-'. Авторы рекомендуют проводить экстракцию соединения дихлорэтаном нз водной фазы с рН 4 — 5, создаваемой фосфатным буферным раствором с 20-кратным избытком реагента. Оптическую плотность экстракта измеряют прн 645 нм, змм - — — 110400. Растворои сравнения служит экстракт реагента, так как оп растворяется в дихлорэтапе. Определению мешают анионы С(-, 80а'-, ЗСХ-, 7-, С!Оа, ВгО,—.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
