Л.В. Борисова, А.Н. Ермаков - Аналитическая химия Рения (1110075), страница 28

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 28)

но удаляют экстракцией этнлксантогенатом [351! или отделяют рений экстракцией ВеО» метилзтилкетоком [1206! или экстракцией перрената тетрафениларсония (СОН,)»АзВеО» хлороформом. Определение в этом случае заканчивается реакцией с а-фурилдноксимоы непосредственно в органической фазе. Для восстановления используется раствор ЯпС12 в метаноле. К нейтральному, слабокислому нли слабощалочному раствору добавлясот 25 мл 1 М раствора цитрвтв натрия, 1О лсл боратпого буферного раствора с рН 10, 10 мл 1%-ного раствора (С»Н»)»деС! и п(с>водят зкстракцию 2 раза по 10 льс СНС16. Энстракт промыввсот 40 нл воды, добавляют 9 лл метанола„4 мл 0,350>о-ного раствора и-фурплдноксииз н метаноле, разбавляют до 50 лл раствором ЭпС1, (25 г ЭаС)а в 75 6 СН110Н; рвствор устойчив 3 часа) в спустя 45 мип.

фотамотрнруют в кювете о ! =-. ! гл пра 530 нм относительно хлороформе. Стандартное отклонение при определении 55,9 мкг Ве составляет 0,69 л»кг. Не мешают определению Х1, Со, Мо, 11[> (в 100-, 1000-, 10000- и 100 000-кратных количествах по отношению к рению соответственно). Пешковой и Игнатьевой [211, 384, 1320! показано, что определение ренкя с сх-фурилдиоксимом в присутствии молибдена и вольфрама может быть осуществлено методом дифференциальной спектрофотометрии.

Оптическую плотность фотометрируемого раствора измеряют относительно раствора сравнения, приготовленного с использованием меньшего объема анализируемого раствора [381). Для определепля ровня берут дво порции по !О мл (0„) анализируемого РаствоРа, оДва нз котоРых имеет канЦентРвЦнсо Репиа С„, а втоРан Ск + + Ссо где С„ — ковцантрвцня добззленного рения. Для приготовления раствора сравнения берут 9 мл (10) анализируемого растпора. Ко всем трем растворам добавляют по 10 лсл винной кислоты, 6,5 лл 0,01 ЛХ раствора а-фурнлднокспмв в ацетоне, 4 мл !0»4-наго раствора 31>С)з в 3,75 Д> НС) и воду Во 25 .нл.

Через» 15 мвп. проводят зкстракцию окрзаюллого комплекса двумл порциямл хлороформа в течение 1 мнп. Экстракты собирают в мерные колбы нв 25 лл, объем которых донодят до метки нзоамиловым спиртом. Измеряют светопоглощение 1>„и )>„+ двух растворов относительно раствора сравнения при 530 нл.

Йзходят значение !)а и рассчитывают С„ по 4>ормуле (>„СО С„=- — = (>а ев во ' Этим методом мои»но определять рений при соотношении Ве 1 : Ма=1: 100 и Ве: тс>= 1: 1000. Найдено, что ванадий не мешает определению рения до соотношения Ве:У = 1: 12000. Ди»щетилмоноксим.

Установлено, что перренат-ион и днацетилмоноксим в кислом растворе в присутствии ЗЦС!2 реагируют с образованием окрашенного комплекса, пригодного для открытия и фотометрического определения рения [1075!. Максимум свето- поглощения комплекса соответствует 500 >ш, е = 19 000. Определению реник не мешают 20-кратные количества Мо(У!), Ж(У!), Со, Ре(1Н), Х1, Сг(1Н), Мп(11), 80»в-, РО»6-, Сп(!!), У(У). Мешают определению нитрат-ионы.

Для определения рения в 119 присутствии равных и меньших количеств Мо, Сп, Ч предложена следующая методика [1075!. К аликвотной части 5 мл раствора, содержащей !Π— 250 мвг Ве04, прибавляют 10 мл 2%-ного раствора диацетилмоноксима, 5 мл 10444-ного раствора ВнС1, в 2,5 Дг НС1, разбавлягот цо 100 лгл и через 20 мин. фотометрируют прн 500 илг. В присутствии 1000-кратных количеств Мо, Сн, Ч н )У к 5 лгл раствора (25 — 250 лгзг Ве) прибавляют 5 мл 6 У ХаОН п экстрагируют рений в течение 5 мнн.

10 лл хпполннз, насыщенного 4 Дг КаОН. Экстракт дважды промывают 4 дг раствором НаОН и проводят реэкстракцкю 20 мл смеси воды и СС14 (1: 1). Органическую фазу промывают 2 раза по 25 лгл воды, объединенную воднуго фазу выпаривают цо 5 лгл и определяют репий, как описано выше. Молибден также образует с диацетилмоноксимом окрашенный комплекс (в 1,8 — 2,5 ЛЕНС1 Хжзх = 490 гглц е„„х = 8000); его определению мешагот Сп, Ре, Ч.

44-Метил!-1,2-цикггогекбаиднондноксггн. Очень чувствительным реагентом на рений оказался 4-метил-1,2-циклогександнондиокснм (4-метилниоксим). Оп взаимодействует с перренат-ионом в солянокислой среде в присутствии ЗпС1„образуя окрашенное в желто- зеленый цвет соединение, экстрагирующеося хлороформом; азах = 436 нм, егж — — 68900 [940!. С помощью этого Реагепта можно определять ъ.. 0,001% Ке с ошибкой ( 10%. К нейтральному раствору, содернгагг!еггу пе более )60 мгг ВеО4, прибавляют 25 лл 0,3444-ного раствора реагента, 5 .гл з,бгйг-злого раствора ВеС1з н объем доводят водой до 50 мл в мерной колбе. Через," мин.

проводят экстранцию тремя порциямн хлороформа (3 — 4 мл) и определяют оптическуго пзотпость экстракта прн 436 нч озноснтолщю раствора холостого опыта. Определению рения мешагот Мо, Ре, Сп, Зе, [У[1, Ап, 81.При их содержании поступают следующим образом. Растворы нагревают' с разбавленной ННОг. Вводят копц. НС1 и нагревают до кипения для удалония окислов азота. Остаток разбавляют 20 мл воды и фильтруют от Н46!Ог. К фнльтрату прибавляют копц, НН4ОН до рН 9 — 10, раствор нагревают до кипения, прибзвлнют бумажную массу и оставляют до коагуляции гндроокисей. Фильтруют, осадок промывают 1%-ным раствором НЕ14С1. Фильтрат нейтрализугот с Н4304 и добавляют 2 капли 114304 сверх этого.

Вводят 10 капель Вг„нагревают до кипения н разбавляют водой. Лликвотггую часть раствора подщелачивают с ХаОН до рН 9 — 11, упаривают до 20 — 25 мл, прибавияют !О нл 54%4-ного раствора зтилксантогената налил, 6 нл конц. НС1 н проводит экстракцию 50 ял хлороформа.

Экстракцнго повторяют 2 — 3 раза. К водной фазе прибавлягот 0,2 Лг КМн04 до слабо-розоной окраски, дооавляют раствор 5нС14 до ее обесцвечивания, вводят ХН4ОН до рН 3 — 9, упраивают до 10 мл, отфильтровывают осацок Мн(ОН)г (с бумажной массой) и промывают ого 134-ным горячим раствором НЕ14С1. К фильтрату прибавлягот ![СЕ до рН 6 — 7 н раствор упарпвают до 5 мл. Добавляют реагенты н проводят определение по описанной вылив методике. 5-Метил-1,2,3-циклогексантрноптриоксим.', Реннй при восстановлении его до Ке(1Ч) с'ЗнС! в 6 гЧ НС1 образует комплекс с данным реагентои, водный раствор которого имеет максимум погло)цения при 495 нм.

и епю,=23250. Интенсивность окраски не зависит от времени [1118!. Дликвотпуго часть раствора, содерягащую 100 лэкг Ве, помещают в колбу на 25 мл и доводят объем водой до 15 мл, добавляют 2 мл 6 ДГ НС1, 5 мл 1%4 ного раствора реагента и 1 мл 2046-ного раствора ВпС!г, разбавляют водой до метки и иамерягот оптическую плотность относительно воды при 495 нлг. Окрашенное соединение можно экстрагировать дважды по 10 мл н-гексапола в течение 1 мин.

длн определении рения в органической фазе. Сиифеиил-2-пиридилкетоксим. В работе [846! описано взаимодействие рения с синфеннл-2-пиридилкетоксимои в солянокислой среде ( 5 Аг) в присутствии ЯпС1,. Окрашенное в пурпурный цвет соединение обладает максимальным светопоглощением при 510 нлг; ем, = 7250. Закон Вера выполняется в интервале концентраций 0,002 — 0,04 мз Ке/мль Окрашенный коиплексный ион является анионом с соотношением Ке: оксим = 1: 1 н предполагаемым составои [КеУОзОНКС1[-, где К вЂ” реагент. Определению рения мешают молибдат-, вольфрамат-, роданид-, нитрат- и нитрит-ионы.

Молибден отделяют экстракцией в виде этилксантогената, роданнд разрушают перекисью водорода в щелочном растворе, избыток последней — продолжительным кипячением в присутствии Ре". Ниоксим. Семивалентный рений в 1АЕНС1 в присутствии избытка ЯпС!г реагирует с ниоксилюм, образуя соединение с 24г,х =- = 440 нлг и згго = 3930.

Положение максимумов светопоглощения соединения зависит от концентрации НС1. При изменении концентрации кислоты от 0,7 до 1,5 Аг максимум смещается от 438 до 452 нлг. Время развития окраски 3 часа. Определению рення мешает большинство элементов: Си, Ре, Мо, %, Р1, Сг, Со, Мп, Т), Ч, 1000 мкз А1, ЧЕЕ, 7г, не мешают Та, Яп, 7п. Экстракцнонно-фотоиетрические методы определения рения в виде ионных ассоцнатов Определение ренин е хзоридом тетрафенияарсонин Перренат-ион взаимодействует с катионом тетрафеппларсоння с образованиеи ионного ассоцната (С,Нг)4Азйе04, хорошо растворимого в хлороформе. Молнбдат- и вольфрамат-иопь! з щелочных средах не образу!от подобных соединопий, что нспольвозано при разработке метода отделения рения от ыолнбдегга и вольфрама [640, 642, 861, 1216). Впервые длн спектрофотоыотрического определения рения это соединение использовал Андреев н др.

Характеристики

Список файлов книги