Л.В. Борисова, А.Н. Ермаков - Аналитическая химия Рения (1110075), страница 32
Текст из файла (страница 32)
Интенсивная полоса поглощения расположена при 580 ям, е,з, =. 75 500 -+ 1800. Постоянная оптическая плотность достигается прн 30 — 50-кратном молярном избытке красителя, Соединение экстрагируется бенаолом. Полное извлечение его достигается однократной экстракцией.
Измерять оптическую плотность рекомендуется через 5 — 10 мип. после экстракции. Показано, что перренат-пон взаимодействует с авгтггпггриновыми красителями в молярном отношении 1: 1. Для окрашенных экстрантов соединения ВеОв с красителями закон Пера соблюдается в широком интервале концентраций рения (Π— 10 и 10 — 50 мкгг5 мл растворителя). Изучено поведение некоторых элементов в условиях реакции ВеОв с реагептом.
Определению 10 лвкг Ве пе мешают 100 мкг Мо, 300 мкг Е)(г, 1000 мкг Сп, 80 внкг Ег, 50 мг сульфат-, тартрат-, оксалат-, цнтрат- и этилендиаминтетраацетат-ионов, а также Са, Ва, Ре, Со, [т[1, А1, ХЬ, Та. Мерцают определению С1, ЭСЬ[, АпС1,—, ЯпС[вз-, 136 Таблица 18 Рвсгвори. тель сн Ро карат Резгвпт и "3 Ьв (2,3 50,2) 10 '"' рн 1 — 4 СвНв+ +СЕ1С)з (2: 3) бив-(4-Днметнлампвофюпнл)антппл- рллкарбннол 80,5~1,0 ОН ! (СН,)зи — (У ~~ ~— с — ~~ ~~ — м(снзЬ АПЬ вч СвНв+ +СНС)в (2: 3) 74 О+2 5 (3,0 Ю,2) ° 10 ' 0,5 — 1 бис-14-Дпзтнламнпофеннл)антнпнрал- каролнол ОН ! (Сень)з)Ч л 'ь — С вЂ”" "— М(СзЕН)з Апь 85,э Е1,5 Св)ЕВ (4,3РО,() 10 ' 1,5 — 3 4-Днмотнламняофенял — 1чметнлбен- знламннофенллантнпарачкарбннол ОН СНз ! ,л (СНз)з)Ч вЂ” ~~ Ъ~ — С вЂ” Р Ч )Ч Апт СНз ! бис-(4-Метнлбеязнлампнофепнл) аатппнрнлкарбнпол НзС ОН СНз и — ~~ ) ~— с — ~ ~'-м ,- -<=>- — = —, НвС Апр СНз 0,3 — 1,5 С вне (5,1й0,2) 10 ' 89,521,5 Характернстнзга антнпнрнновых красителей и нх соедяненнй с перренат-ноном [81] Т а б л п ц а 18 (окончание) Раствори- тезь сн,с'о, и Ьпрст Ревгент в з % 3-Бром-4-диметиламинофенилаптипи- рилкарбннол 1,5 — 2,0 (5,8~-0с5) 10 .
СН+ +Снс(з (2: 3) 82,5-ь1,5 Вг ОН (Нзс)зХ с к) С С ~~> Х(СНз)з з ° 1 — ~,,л С Апс 3-Нитро-4-диметиламинофснилантипи- 2,5 — 5,1 рилнарбипол СНС). 81,8 52,0 (2,1 с-0,6) 10 з ОН (НзС)зХ вЂ” сск с — С вЂ” сер с хз— Х(снзЬ, Асп п-Днметиламипофепилдиаптипирпл- карбинол 89,7+4,0 СС14-Р +СзНзС! ОН С== — С С вЂ” С=С ! СзНз — СНз — Х С=О,г'~~ О=С Х вЂ” СНз — СзНз СН) С~не "' Карет — константа протспкзвцкв реагентв. "' Л вЂ” процент вкстракцик. 'з Аоз — антвпкриновмй радикал с=с — сн, ! ! о=с н — сн, и с,н, красителями.
Соединения ренин с бис-(4-метнлбензиламипофеннл)- антипирилкарбиноломэкстрагируетсябензоломизфосфорнокислой среды, окрашивая экстракт в розово-лиловый цвет; сам краситель при этом практически не экстрагируется. Оптималысая кислотность 0,5 — 1,0 М Е1зРОз, концентрация реагеита — 60-кратный молярный избыток по отношению к рению. Максимум поглощения бензольного экстракта расположен при 575 нм, е,„-.=- 430 000. Образующееся соединение полностью экстрагируется за 2 — 3 мин., растворы устойчивы в течение 6 час. Закон Вера выполняется в широком интервале концентраций.
1зеагент взаимодействует с ВеС1з' в соотношении 2: 4. Опыты показали, что соединение ВеС),'- с реагентом экстраги уется бензолом только в присутствии ацетона. В солянои сернокислой средах при той кислотностн, где практически отсутствует извлечение самого реагента, не происходит и экстракции комплексов ВеС1,' с реагентозс, Акимовым и др. И изучено такясе взаимодействие ВеС! '- и КеВгз' с антипирином, диантипирил-, диантипирилметил-, диа нтипирилпропил- и диантипирилфенилметаном.
оказано, е 1 и что образующиеся ионные ассоциаты состава (ВН),КеС, и (ВН),ВеВг„где К вЂ” молекула реагента, экстрагируются. На основе образования соединения гексахлороренат-иона с диаитипирилпропилметаном разработан экстракционно-фотометрический метод определения ренин.Метод позволяет определять 2 — 15 миг Ве/ lлзл с ошибкой ~ 58е.
Не мешают определеяшо щелочные и щелочноземельные металлы, значительные количества, я, М 7п, А1, Со, )Х), 1п, а также ЗО,', )ХОз . Овределение репин с сафраиииом Т Пе ренат-ион в кислой, нейтральной и щелочнои средах образует с сафранином Т, представляющим собой смесь двух кра- сителей Вп(ОН)С1,', ЧгОзз, МоО,' . Ниже приведена методика определения (84!.
К анализируемому раствору (1--5 мл) добавлнют 6 М НзРО4 (до рН 0,7), воду до 8 мл и 2 мл 0,05з4-ного раствора куасителн. Раствор тщательно перемешивают и проводит зкстранцню 5 мл оензола в течение 2 мип. Экстракт тщательно отделлсот и через 5 — 10 мнн, нзмернют оптическую плотность относительно раствора холостого опыта. По калибровочному графику, находнт содержание репин. Метод применен к анализу руд и продуктов их переработки. Гексахлороренат(1Ъ')-ион такясе реагирует с аитипириновыми 138 ионный ассоциат состава 1: 1, экстрагиругощнйся бутанолом, генсанолом, дихлорзтапом и хлороформом, и пе зкстрагирующнйся эфирами, бонзолом, толуолом, ксилолом, хлорбензолом и ннтробе»шолом [388[. Лнноны 1-, Вг-, 8С)х[, С)Оз, ВгО, и 10з даже в неболыпих количествах мешают отделению Ве04 вследствие экстрагируемостн пх ассоциатон.
Молнбдат-ион образует трудно- растворимое в воде соединение, не излона»ощееся дихлорэтаном; 60-кратные количества молибдена не мешают, а при болыпих количествах его маскируют с оксалат- и тартрат-ионами. Сульфат- и, вероятно, фосфат-ионы не мешают определенпю. Лссоциат обычно извлекают дихлорэтаном прн рН 5 — 8. Спектр светопоглощвния имеот максимум при 490 нл».
Предел обнаружения— 0,5 л»кг Ве/25 мл. Описана методика определения репия данньпа методом в молибдените [388[. О, ! — 1,0 в пробы сплавляют прп 600' С с шестикратным количеством Ма»О» в никелевом тигле н течение 20 мин. Сплаэ выщелачивают 40 мл воды н рзстзор фильтруют. Нейтрализуют его щавелевой кислотой по фенолфталеину, пероносят в мерную колбу н доводят водой до объема 100.чл. Алнквотную часть 25 л»л переносят з делительную воронку, добавляют 0,2»г(-ного рзстзорз сафрапина Т (из расчета 1 мл на 25 мл раствора) и 1 мл раствора Ма,80, (10 мг)мл). После яеремешивапкя прнбавля»от 7 мл дихлорэтана, встряхивают 1 мин., разделки»т фазы. Органическую фазу фильтру»от через сухой бумажный фильтр. Экстракцню повторя»от' повыыи порциями растворителя еще 2 рвзз.
Растворы ооъеднняют, доводят в мерной колбе ем»»остью 25 мл сухим дсхлорэтаноы до метки и фотометрнруют в кювете 5 см па О»ЭК-56-2 со светофильтром 7»! 5 относительно,шстракта смеси реагентов. Калибровочный график строят для концентраций 0 — 50 мко Не725 мл. При определении 5— 40 мхо Ве ошибка составляет 10»4. 0 поведении различных анионов и аппонных комплексов металлов (нсего 37 элементов) в условиях экстракции см.
[389[. Экстракционно-флуориметрнческие методы определения рения Для экстракционно-флуориметричесного определения рения на!или применение красители: родамин С и родамин 6Ж [205— 207„582[, бутилродамин С и этилродамин С [41, 42[, а также акрид'шовый оранжевый [1331[. В работах Щербова и Ивняковой [205 — 207[ изучены спектры поглощения, условия возбуждения н флуоресценции номплокса рения с родамппом 6Ж в бензольном экстракте.
Максимум поглощения н возбуждения находится при 530 — 535 км, а максимум излучения — прп 555 — 560 кль Возбуждение проводят лучами в области спектра 480 — 530 нм. Для этих целей применяют первичный светофильтр — стекла СС-5 + ЖС-17 и вторичный светофильтр — стекло ОС-14. Нанболыпее и почти постоянное значение интенсивности флуоресценции комплекса наблюдается в интервале нислотностн 0,5— 1,5 Лг Нз80» В этих условиях можно определить 30 мкг Ве/15 л»л [водная фаза). Изучено влияние других элементов.
Ртуть реагирует подобно рени!о, однако интенсивность флуоресценции ее 140 п екса составляет 0,01 от флуоресценции соединения рения. компл Х омат-, нольфрал»ат- и молибдат-ионы не луор ц ру занижают результаты определения рения. у ро оп стнмо содержание о 100 мкг Н, СгО,з-, ЫпО» и до 150 — 200 мкгЧ!0»з-. Результаты определвнпя 5 мкг Ве занышаготся па,о р у 8Ь 1).
М б ен в количествах( 25 — 30мгив мешает определен.олидн Галогениды галлия, железа, индия, золота, т , таллия нию рения. алог н реагируют с родамипом 6Ж подобно репию. Метод р п именен для определения рения н рудах. Методика определения рения с родамино Ж, ном 6Ж заключается в следующем [207[. г н а о»оном тигле, добавляют 0,1 — 2,0 руды смешивают с 3 г М80 р 0,1 о КЫг»0» п помещают з холод " . у иый м» ель.
Нагревают до — ' и з -10 мип., отфильтроны, . Вы» елачязают водой, кипятят — мип., о б 100 жш ю10 к 10йг ззз»т от нерзстэориыого д осз ка з коя у на мл, сод 8 и оводнт до метки водой. 25 мл раствора кз кол во опк, и г»»базая»от 1 мл 0,1»йо-ного раствора родамина буб и прнкст аги» нот 30 сек., отделяют в сухую пробирку энс- лизают 6 мл бензолз.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
