Л.В. Борисова, А.Н. Ермаков - Аналитическая химия Рения (1110075), страница 22
Текст из файла (страница 22)
Так, зкстракция роданидного комплекса из сернокислой среды бутилацетатом позволяет повысить молярный коэффициент светопоглощепия при 430 нм до 41 500 [369]. Наиболее благоприятны следующие условия; 7 — 9 М Нэ804, 6мл 2 М ХН48СХ и 2мл 0,1 М ЯпС)„общий объем фотометрируемого раствора 25 мл. Через 30 мин. после сливапия растворов комплекс зкстрагируют бутилацетатом.
Результаты определения 10 мнг Ве обработаны статистически: и =-. 8, Аэ .= 0,224, Ю = 0,0057, сг =-0,95, АЮ = 0,013 и и = 5 8%. При экстракции эфиром молярный коэффициент погашения увеличивается до ег, = 26 080 [863], по данным других авторов [240] до егао — — 39000. Кроме того, использование зкстракции устраняет мешающее влияние некоторых примесей [633].
До 1 лг Ре, А1, Аэ, тт', В), Сп, Сг, Хп, Х), Со не мешают определению рения. Молибден необходимо предварительно отделять. Для устранения мешающего влияния молибдена его предварительно отделяют зкстракцией в виде роданидного комплекса диэтиловым эфиром [322]. К нойхралькому раствору, содержащему ронэй к молибден, добавляют 10 — 15 мл кокц. НС1 (общий объем 50 — 60 мл ). Затем прибавляют 10 — 15 мг Ро(П!), 3 мл 40%-кохо раствора ХаЯСХ к лаажды экстрагируют 15 — 20 мл дкэтилозохо эфира з течение 15 сок., добавляя на>алый раа по 2 мл раствора ХаЯСХ.
К водной фаэо прибавляют 10 мл кокц. НС!, 5 мг Ро(1П), 4 мл 40%- ного раствора ХаЯСХ, 5 мл ЯаС1, (350 г ЯаС1, 2НтО/л) и чороз 30 мкк. экстрагируют роданхщный комплекс реккя 10 и 15 мл эфира. Экстракт разбавляют ло 25 мл афкрок в фотомотркруют ка ФЭК-М с скквк светофильтром з кювете с ! = 30 мм. Описанный метод применен к анализу молибденитовых концентратов и пылей электрофильтров. Предложен И271] модифицированный роданидный метод фотометрического определения рения после экстрагирования его в изоамиловый спирт. Показано, что при обработке изоамилового экстракта раствором КНг'з мешающие определению рения элементы (Мо, Ч, Ж, 1), р'е, Со, Х1, Сг, Р1, Сп, Яви Те) переходят в последний. 95 К аналззнруенону раствору, содер>кащеыу ннкрограняовые количества рення н «( 20 мг мешающих элементов (вместе нпн в отдельности), прибавляют 2,5 м> 10 Л> НС(, разбавляют водой до 18 мл, вводят бмл 20г4-ного раствора КБС(т( н 1 мл 35г4-ного раствора 3пС(г, выдерживают 6 мин.
н встряхивают 3 раза с 15,5 я 5 мл нзоаннлового спирта в течение 1, 0,5 и 0,5 ннн, соответственно, Обьединенные экстракты встряхивают с 15 м.г 10',4-ного раствора КНР в течение 1 нин, н отбрасывают водный слой. Органический слой промывают 2 раза по 15 мл раствора КНР> в течение 0,5 нин. (отбрасывая ка>кдын раз водный слой), разбавляют нзоанкловым спиртон до 25 мл, фнлыруют через сухой бумажный фильтр № 41 н измеряют оптическу>о плотность прн 440 км отнсснтельно раствора реагентов, обработанного описанным выше способе>>.
Описаны нокоторые другие варианты роданидного метода определения рення. Так, в работах [277, 5391 рекомендуется использовать Сн(П) в качестве катализатора при образовании роданидного комплекса рения; при 420 нм е = 2,3 10' [277), з = 3,2 10' [539!. К аликвотной части раствора, содерясащей 60 — 120 мкг Ке, добавляют 1,6 мл 1г4-ного раствора Со80>, 10.ил ко>щ. ПС)п водыдо20мл.
Вводят 4 мл смеси (100 г КЬСН н 15 г твоночевнны в 200 мл воды), разбавляют водой до 25 мл н через 20 мнв. измеря>от онтвческую плотность прн 420 км в кюгете с 1=- 1 гм. Метод применен к анализу сплавов, содержащих 1 — 20с4 Ве. Роданидный метод определения репия >пироко используется для определения концентрации его в природных и промышленных материалах (см. гл.
У1). Для повышения чувствительности ( 10 раз) роданидного метода предложено предварительное соосаждение с бесцветными соосадителями (дифенилгуанидином) [266), После соосаждения осадок растворяют в минимальном объеме органического растворителя и фотометрируют. Недавно предложен новый вариант роданидпого метода определения рения И286).
В отличие от ранее известных приемов в этой работе предлагается предварительно экстрагировать перренат-ион в виде ионного ассоциата с производными пиразолона в хлороформ. На этой стадии репий отделяется от ряда элементов, в чем и состоит преимущество этого варианта. Хлороформный экстракт, содержащий Ве(УП), встряхивается с солянокислым раствором КВС1) и ЭпС!2. При этом в органической фазе образуется ионный ассоциат роданидного комплекса рения с диантипирилпропилметаном. В отсутствие производных пирааолона роданидный комплекс ренин не экстрагируется хлороформом.
Алнквотную часть раствора Кке04 содер>кащую 10 — 80 мкг Ке, пере. носят в делвтельную воронку, добавляют Н>БОг до концентрацлн 1 Л' (при объеме водной фааы 10 мл ) и встряхивают 2 ннн. с 10 мл 10>4-ного раствора днантипнрялпропнляетапа в хлороформе. Органическую фазу переносят в другую делнтельную воронку, добавляют 1,5 мл 10г4-ного раствора 8пС)г в 2 3> НС), 1 мл 0 5%-ного раствора КИСА, 17,5 мл 1 >У НС! и встряхивают 4 ннн. Онтнческую плотность хлорофорнпого экстракта измеряют на СФ-4 прн 370 км относительно экстракта, полученного в холостом опыте. Содержание ренин находят по калибровочному графиту. Метод позволяет определить 1 — 8 мкз Ве/мл с отпибкой ~ 7эе.
Определению не мешают Ск, Ре, Со, %, 7п, А1, Мп, Сд, М8; мешают молибден и вольфрам. Интересно отметить, что на основе образования окрашенного комплекса рения с роданидом разработан спектрофотометрический метод определения роданнда )864). Оптическую плотность измеряют при 390 нм. При концентрации 9,6 мкз ЯС((-/лл в фотометрируемом растворе его определению не мешает присутствие (в мкг/лл)> Мйзт, 7п'+, Мп'+, )тН4+, А1г+, Со'+, Сбз+, Ваз+, РЬ2+, Спэ+, ОС,т', НРО>з, С5), 810~2, Р, Вг, 7, С10>, 80зз, 80>э 820а', С,Н,О,, С,Ог', таРтРат- и цитРат-ионов (100), Низ+ (72); .)1'+ (55), Ад+ (39), 8,0,2- (16), 724', Ч~О,э- (14), 8'- (13), Ге", Рез+ (12), МООР (8), УО,, »)Оз, ЖОз (3), Сег.>, Сг О,'-; мешают 70з-, ВгО,—, С10а —, Юг — (2).
Определение реняя прн попон>и ферроцяанида калия В сильнокислой среде (6 /У НС!) в присутствии восстановителя — хлорида олова(11) — реннй реагирует с ферроцианид-ионом с образованием соединения, окрашенного в красно-коричневый цвет !276, 518, 943, 1211, 1217). Установлено, что валентность рения в этом соединении равна пяти П217). По данным [276], состав Рнс. 37. Спектры спетопоглощения растворов Ке(У) н Мо(у) в 6 >У НС) в прнсутствин ферроцианнда > — 2,>а >э — ты кеог>г — 632.>э — 'м Моеи —. Нокцектрацкк реагентов: 23М >Е-' М (Гг(СН),) —, 2Л >О- М зо(>Ц соединения отвечает формуле [Ве02(С>т)аг'е)з . Соедкпение извлекается из водного раствора амиловым и бутиловым спиртами. Спектр светопоглощения ферроцианидного комплекса рения в 6 >У НС1 приведен на рис.
37. Молярный коэффициент погашения водных растворов комплекса равен 5 10' в интервале длин воли 440 — 470 нм. Метод позволяет определять рений на фоне технеция [943). В работе [518! показано, что молибден в условиях определения рения восстанавливается до Мо(У) и находится в виде хлоридного комплекса. Светопоглощение этого комплекса незначительно в интервале длин волн 440 — 470 нм, что позволяет определять рений в присутствии ограниченных количеств молибдена. При содержании э 5 мке Мо/мл получаются завышенные реаультаты. Оптимальные условия для проведения реакции рения с ферроциа- 4 Л.
В. Борвсова, л. н врцаков 97 д: 6 зЧ НС], 2,16 10-' ])г ВеО,, 2,36 10-' ггт [Ре(С;Ч) ] - и 2,1 ° 10-з М Яп(П). Ход анализа молибденитовых тсоггцентратов приведен ниже [518]. 0,5 — 0,1 г коицептРата смешивают с 1,5 — 3,0 г СаО и 0,2 г КызОг. Смесь переносят з фарфоровый тигель и покрывают тоякям слоем окиси кальция. Тигель с содержимым яагрезают при 650' С з течение 1,4 — 2,0 час. Охлажденный спек высыпают з стакан, заливают 50 мз воды я кипятят 20— 30 м~я.
Водную вытяжку фияьтругот з мерную колбу яа 100 мг, промывают фильтр водой и разбавляют золой до метки. Для фотометрнческого определения отбярают аляязотяую часть !10 ггл), добавляют кояц. НС! с таким расчетом, чтобы з конечном объеме когщевтрацяя кислоты разяячась 6 )У. Ввозят 0,5 мл 5',г-яого раствора ферроцяаяяда калия, ! мз 1Огг-кого раствора ЭлС!г, доводах водой до метки, хорогяо перемепгвзают я через 30 мяя.
фозометрируют з кювете с 1 =- 3 см яри 440 — 470 ям. Определение по еветзпогяощенюо комплексов ренин с еульфят- и тиосульфат-ионами При взаимодействии в солянокислой среде перренат-иона, ЯпС1, и сульфита [104, 273], тиосульфата [530. 1153] или сульфида натрия [530! образуются окрашенные в фиолетово-коричневые цвета соединения, содержащие четырехвален гкьгй реннй (59, 273, 530!. Для фотометрнческого определения Лазаревым (273] был применен сульфит натрия. Максимум светопоглощения растворов окрашенного комплекса расположен в области 400 — 420 нм, г г ггы гъ егзз -— —,1 г0 .
Оптимальным условиям образования компле!'са соответствуют следующие концентрации реагентов: 4гЧ НС1 0,0г ггз НазЯО„0,22 М ЯпС1,. Для предотвращения выпадения олова в осадок добавлягот лимонную ггнслоту (0,04 М). Развитие окраски заканчивается за 15 — 20 мин. Закон Бера соблюдается при концентрации ( 8 мнз Ве/лгя. Ошибка определения достигает 7',6. Рябчиковым и Борисовой [1153! в системах Ве(Ч11) — НС!— ЯОзз (Яз07' ) — Яп(11) в зависимости от концентрационных условий реакции были обнаружены окрашенные в розово-фиолетовые оттенки растворы с максниуиаии поглощения при 460, 420 и 520 нм.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
