Г. Реми - Курс неорганической химии (1109024), страница 61
Текст из файла (страница 61)
Комбппяруа сильнодействующие «собпрателп» с подходящими «регуляторами», мо»кпо отделять флотациовпым методом даже с«и«мыс руды (окяслы, карбопаты и т. д., »«оторые сами по себе прекрасно смачиваются водой) от окпсяых же примесей (»кильных пород). Однако чаща предпочптают прн помощи соответствующей обработки получить на поворх ности частиц таких минералов сульфядный слой, в результате чего онн ведут себя прп фаотацкк подобно сульфидным рудам. Молкбдековую руду, обогащенную до к более 70% Мо8», переводят и трехокись молибдена обжигом!уравненке (()) кпн спланленкем с содой и пламенной печи н равложонпсм получающегося молкбдата концентрированной серной кислотой (уравнения (2) и (3)). Металл получают кз трехокксп восстановлением нодородоы (уравнение (4)1 нлк углем (клк углеродсодержвщнмп пещестиаып, например канифолью); Мо3»+» гхОт = Ма О»+ 230», Мо3»+ ЗкагСО»+»/»Оэ — — Л а»Мо0«+ 2)»аэ30«+ ЗСО», Хаем о0«+ 2НС! = МоО»+ НэО+ 2)«аС), МОО» + ЗН« = Мо+ ЗЕ)»0.
(!) (2) (3) (4) Вследствие высокой температуры плавления молибден сначала получается н виде порошка. Затем, прессуя порошок и стержни к нагревая пх в атмосфере водорода переменным током кпзкого капрнженкя почти до плавлепкя, мо»кко получить компактный коиккк молибден. 182 Ковгпактньгй молибден получают также при электрояитическом выделения его из эвтектнческого расплава КС1 — ИаС! с содержанием 4 мол.% КзМоС1а. Применяя н качестве защиты от окисления аргон, получают 99,9%-ный молибден. эселлеидкый мелабдги можно получить, как н коллондкыйг хром, электрическим распыленном пад слоем яэобуталозого спарта нлв ноочеред ной обработкой тонноктмельчекного молибдена (геэбаелеяной соляной кнслотой н разбаелекным едким патрон. Ыолнбдеяоеый лорагиок, легко яентнэнрующнйся прн такой обработка, получает нагРеваннем ййоОэ Яла 61оОз с Кннкоаой пылью.
Снойстка. Порошкообразный молибден более клм менее темного серого цвета, без блеска. Напротив, компактный металл — серебристо- белый и блестящий. Оп довольно тверд, по полируется, а при высоких температурах куется к сварпвается. Удельный вес молибдена 10,2. Температура плавления около 26э30*. Температура кипения исключительно высокая. Лапгмюр определил скорость испарения молибдеяа в вакууме при температурах вплоть до температуры плавления н рассчитал из этих данных соответстнугощне давления паров. На основании полученных нм даппъгх можно вычислить, что температура кипения молнбдена при атмосферном данленнн составляет примерно 4300'.
Молибден хорошо проводит электрический ток; удельная электропроводность при 0' составллет около 34% от удельной злектропроводностн серебра. При обычных температурах молибден довольно устойчив на воздухе. При температуре красного каления даже компактный металл довольно быстро окисляется до трехокнсн МоОз. При повышенных температурах ов реагирует также с хлором и бромам, а с фтором — уже на холоду.
Напротив, молибден не реагирует с иодом даже в раскаленном состоянии. Водород очень мало поглощается даже очень тонко измельченным молибденом и уже при температуре 300' полностью удаляется. С углеродом же молибдек реагирует прн нагревания, образуя карбид. Молибден способен непосредственно реагировать с окисью углерода, если действовать ею прм высоком давления па тонкий порошок молибдена. При этом образуется гексакарбопил Мо(СО), (сильно преломляющие свет, легко летучие кристаллы удельного веса 1,96). Элементарный азот с трудны связываотся молибденом.
Нагреванием ыолибденового поршпка в газообразном аммиаке получают нмтрнды Мозг) и Мо1(. Согласно Нейману (Р(енжаяа, 1984), теплота образованна л(озу( составляет 16,6 чаал/эгсль. Быюе 600' образуется, по Хзггу (1969), еще н трогай кетрнд, содержащий 26 ат.% азота. Пеболынне количества азота молибден может связывать в виде твердого раствора (61етегсе, 1966). Прн езаямодейстенн молнбдена с углеродом, как праекло, образуется карбнд ыотс, язоструктуйныйг карбиду тасс к )чэс, кроко этого аоедянення, сущастзует еще один более богатын углородом карблд, еоеможно, состава ЫоС. Это саелнненно. но-анднььэму.
нмеет кубнчаскую структу(эу. По может такяге обрааоаыаать таердые растворы с гекгагскалыкэм(аерсатно, структурно родгтееняым каменной соля) ка(к)ядом еольфрама гсц н е этой форэге нолучаетгл гораздо легче, чем е свободном состояняя (Ь'е1ш, 1946 — 1916; (,аобгч, Сегшег, 0947; г(оносггу, К1едег, 1952). Разбавленные кислотгд не депстяугот на молибден.
Из концентрированных кислот па нггг действуег только концентрированная азотная кислота. Но так как яг следняя, как я другно окислители, яассисиррет молибден, то окисление ею происходят очень медленно. (Умеренно копцентрированная азотная кислота реагирует с молибденом энергичнее, чем очень концептрирггнаипая,) Молибден окислястся также нагретой почти до кипения концентрированной серной кислотой. Энергичнее дей- Шеетаи грукка аериоеичеекоа еиетени ствуют царская водка, а также смеси азотной кислоты с фторкстоводородвой или серной кислотамн. В п(еленах молибден практкческк верастворлм. Очень медленно роагяруез ол н с расплавлеппымн едкгемл п(елочамн.
Напротив, быстрое окислепке происходит при сплавлении с ннтратом калия, хлоратом калия илн перекисью натрия. СОЕДИНЕНИЯ МОЛЕ(ЕДЕНА Молибден образует соединения в различных состояниях окисления. Максимальная валентпость молибдена, как и хрома, равна иееслеи. Исключая минерал Мойх, ыолбндев в тех его соединениях, которые ягнмот ирамтическое значение как таковые (а именно трехокнсь молибдена МоОз и ее производкые молпбдаты М,'(МоОе)), шестивалептен. Обвар Сук ьфиоее Мобз Хлориуы Фто роды Мора Окислы МООз МозОсс МозОы Мо Оэ? МоОз МохОз? Мос) МоС1„ Мо( (з Ь!оС1т нли МозС1е Мова ? Моуз? Ыойз и Мо(бг)з МохБз ? Хлориды.
11агрсзаннем порошка молибдена в токе хлора залучают иентоилориб молвбленз МоС1е з аиде тонно-красных варов, кокленснрующнхся з темно-зсненыо, сочти черные кристаллы. Т. нл. 194', т. квп. 268'. По даюнзм Деброя (Реьезу), влотность нароз (срн Зисе) соответствует формуле МоС1е (9,5 по отношению к нлотностн воздухи). Наталии>рну молибдена не проводит злеитрвчеснсго тока лаже з расслазлевнои состояния. С водой ов реагирует с обильным выделением текла, образуя окснхлорвд: Мос),+ Нзо=моос),+гНС). Применение.
Молибден применяют в основном прн проиаводстве слег)иальнььт авалей для оружейных стволов, танковой брони, валов и т. д. Уже при очень небольшой добавке молибдена сталь приобретает большую прочность и низкость. Наряду с хромом, никелем, кобальтом и ванадием молибден нспользуют для получения быстрорежущих сталей.
Его применяют также прн производстве ыагнитных сталей и кнслотостойких сплавов. Во всех этих случаях молибден обычно используют в форме уее)зралеолибдена. т. е. сплава железа с высоким содержанием молибдена, который легче плавится и труднее окксляется, чем чистый молибден. Молибден вследствие высокого сродства к кислороду нельзя применять в качестве раскнсляющего средства, так как ов удерзкввает образуюп(еейся окксел н твердом растворе.
Поэтому, если молибден входит в состав легмрованной стали, следует принять специальные меры для лучшего раскнсленкл, что достигается добавленном титана нли ванадия. В качестве материала для нитей ламк накаливания молибден менее пригоден, чем вольфрам, так как он скорое распыляется. Напротвв, молибден шкроко прнмокшот для изготонлекия дерлсалзелем" для нитей лами накаливания, так как он легко впаивается в стекло и такие спаи пе пропускают газ. Из еоед|гзюний молибдена наиболее широко применяют хгалибдалг аммония, главным образом для определения фосфорной кислоты (например, в искусственных удобрениях).
184 Тмцреээарцд малцбдгца МоС1, улобнее всего получать нагреванием двуокиси молибдена с раствореэныц в четыргххлористом углероде хлором (цри 250'). Ои получается в виде коричнежц . парашка, который легко воэговяется, обрзаув интенсивно зкелтые пэры. Прн пагреээцшз в заплзвленнай ампула ЧоС1« частично распадается ва МОС), и МОС1,.
Трцьлсрэд мк цансаз МоС1з получщат, пропуская пентахлорид пад нагретым молибденом (вли нагргпэл)сц в тоне водорода). Он образует тгмпо-краапый кристаллический порошок, и Гэ -творимый в воде и в галиной кислоте. Пурпурно-красные водные растворы трях,ь рцца молибдена можно получить алектролнткческим воастанаалсннем на ртутном ьы голе рагтвореппой в нонцентрвровэпной соляной кислоте трехокисн молибдена, В тзкэх растворах трнхлорид молибдена существует в внде хлоромолнбдат(1 Н]-канав, Прв добавлении щелочей в заэвсвмости от саоткошепня концентраций вырезам~тая гексахлоромолибдаты(111) М
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
