Г. Реми - Курс неорганической химии (1109024), страница 60
Текст из файла (страница 60)
Π— ΠΠ— О Красные лерексаграыавш 1 ()еракяькралшты Г у)) Сакле лерексеграы ашы (яерсксаьремшлы (щ)ь Синев лерекись храма ('Плаиекись грз иа (ИД Установление «тр ен»я этих «оедвнснпй устранила противоречие, суигествавапшее между прежним предположением о том, что хром л них семнзазентен, н современными представлениями о зависимости между валевтпостью н строепвем агама ))(встал эруээа эзра«ли««ской системы Б соответстэви с последними хром не может быть семивалентен, так как в этом случае он должея был бы отдать электрон пэ аргоинай оболочки, что трудна представить ввиду прочности электронной конфигурации в оболочках инертных газов. Спиэл ~еревпсь хрома (пятяокнсь хроь>э(71)) СгОз известна только в растворах н в форме продуктов прнсоедвэоээя.
Последним отвечает аГ>щая формула ГгЮ Лж, где Аж означает нейтральную яолекулу (кнриднн, анилив, хнэолнк влн афпр), Неустоэчпвость синея перекиси эрона а слободном састаяэаи можно объэспнть тем, что ее надо рассматривать нзз ааорэи»эцвонно нееасыщениое саедиэенао, которое для стабилизации требует эооракээавоапого насыщения за счет присоедаэениа нейтральной моэеьуэм. Легче всего а>ьэучэгтгэ арадуэт ирвсаедвнеивя пврвдииа э савой перекиси хрома. Ело состав выражается формулой СгЮэ руг, оп кристаллизуется в виде темно-синнх лнстачэое. В золе не растэоряетсн. Продукт присоединения метилоэого эфира СгО« (СПэ)зО, затор>зй раньше ощибочно считали кислотой Н>СгО«, получают действием ЙзОз на СгО> з рэгтзаре мстклоеого эфира вря низквь температурах.
Ои представляет собой темна-сээсг иглы, распада>ощиеся со взрывом при температуре около — 30'. Синий ~ероксахгомат галин получают осторожныл> прибавлением 30%-ной пере- кики водорода э раствору бихромата калия, охлажденному до 0'. Ов образует сииефполотоэые (обладающие дихропзмом) приамы сост«за 11эСгтО>з 2НзО, которые прн нагревании, ударе нли при соприкосновении с коэцентрироэапной серной кислотой взрыва>ется, Прв комнатной температуре пераксохромат постепенно разлагается, образуя бихромат калия. Синий пероксохрамат аммония кристаллизуется, нак и пероксохромат калия, с двумя молекулами воды, а соль таллин Т(зСгз0>з кристаллизуется без воды.
Краска>й пероксохрокат казна 1(«С>Оз лолучаетсн прн действия 30%-ной перекиси водорода на гэльащкслочаоэ раста»р хромата калия. Он кристаллизуется в темных красно-коричневых эразмах. Нрэ >юычаыь температурах КэС>0« довольно устойчив, яо прн температурах эыже 1>а' претерпевает разложение, которое арн дальнейшем воэышекнп температуры может привести к взрыву. Б водном растворе прп обычных температурах пераксахраматы неустойчивы.
И щелочном раствора анн распадаютсн, давая вновь храматы (СгзО )" +20Н' =2(СгО«) + НзО+ ь/зОг, 2(СгЮ«1 +Н О= — 2(С Ю 1" +20Н'+ )зОз. В кислом растворе ~ераксахраматы переходит в сааднпення хрома(111) (СгзО>з)" + ЗН'=2Сг"'+4НзО+40з, (СгОз)"' — ', 6Н'=Сг"'+3НзО -)- ь)зЮт, Если к растворам добавить нерскпсь водорода, та ана каталнтнческн разлагается (прн обычной температуре).
Поэтому получение пераксахраматов должно проводиться при низких температурах (ниже О'). Аналитические сведения. г>налнтнчески трехвалентный хром ведет себя, как ил«аминя>с оп осаждается пз водного раствора сернистым аммоппем п, точна так же как алюминий, не в виде сульфида, а как гидрааз анисы. Храматы постепенно восстанавливаются сернистым амманнем да солей хрома(11!); быстрее протопает восстановление сероводородам, И наоборот, соединения храма(Ш) легко переводятся в хроматы сплавленном с содой н селитрой (акнслнтсльнае сплавлснне). Соединения храма(Ш) легко обнаруживаются описанной выше «хромпераксиднайэ реакцией. Б качестве микрореакцнй моя>от служить асаждеине бихромата серебра Айт (СгзО,] н> э>отэокаслых растворов ~втрэтом серебра пли асаждеиие хромата Г>ензидиивя.
Для обнаружения эеболыпих калаче«>з> хрома(1Н) ври значятелькаь> аазэеденни (в з каче 12« 180 стае кзпэльнай реакции) очень удобна цзетнан реакция панов Сг»О:, с дпфепнлкарбазндом (фполетазсз окрмпазаппе). Для атой реакции соли хрома(1!!) следует сначала окислить псрсульфатсвг калия с добавлением нитрата серебра кан катализатора (з нпслсм растворе) (р е г 9 ), гвггбегч. Сйегп., 44, 741 (1931)!. Соли хрома окрапгинают фосфатные перлы в тевпю-зеленый цвет как в окислительном, так и н восстановительном пламени, поскольку и присутсгвяи щелочей наиболее устойчивым оккслптсньным состоянием хрома является трехпалепгпое (к которому относится аеленый фосфат хрома). Для количественного определения хром осаждают кз растворов солей хрома())!) (удобнее всего кри добавлении нктрита аммония или других веществ, нарушающих равновесие гндролиза) и взвешивают после прокаливпния н виде окиси Сг»О».
Если хром находится в виде хромата (илн бихровгата), удобнее всего определять его падазгенгрическм. Для весового анализа хром осаждают в виде хромата бария ВаС»О» нлн хромата ртути(!); последнее соединение переводят прокаливанием в окись хрома(1 !1: 2Н2»СгОв — — Сг»Оз+ 4Н2+ з)»0». Хром можно определять алектролатическп, выделяя на ртутном катоде„Для этого прзнмугцестзепна употребляют враз)аюигийач рту»пкмй электрод !'Г и з п и й- 2 г ьг, 2. апа»2, Сйса., 202, 297 (1931)' 21э, 19 (19Зл) !. МОЛИБДКН (МОЙТВПАЕр46М) Мо 'Рвспрострвнеиие в природе. Молибден встречается и природе преимущественно в виде звалибдеяаеога б ыска (молибденнта) Мозг и желтой сеигы цоеай руды (молибденово-свинцового шпата, вульфеннта) РЬМоО».
Молнбденовый блеск находят во многих местах, но редко в больших количествах. Болтаи свинцовая руда присутствует в свинцовых месторождениях как вторичный минерал, по довольно редко. Ыолпбггеггазыгй бтгсгг ппагца сапраэспшзется другами молнбдатамн, тзкимн, как кэ»»элит Сэпа0», и»»л»7 ли»з Са!!аО„бгллиоэит Мяка04, г!ащв, па всегда а очень псболыпнх кслпчглтзэх истрзчзетг я .и»гиле»ил»»а охра (мслнбдпт) Ыо0». В пеапзчпгельнмх иапцлпгрзцнзх молибден очень распространен н природе. па данным тэр млгыэна (н.
ггг 1!еп)эа, 1981), сэедм ыа прнсутстэуют ка всэз рэггэннях. Моанбдеп необходим дзя жнзнелзятельпостп азстобзктерпй э)г»ээхыликг, способных связывать азат иазлухэ (Во»ге!з, 1980), Следы мазпбдепа найдены такгке в тнаннг животных н чэлозсиэ, прежде нсага в селезенке и пэчепнэ Исторические свскеппя. Дрезине греки и римляне называли эмслпбдеиамз ()гсье))бигчп, кгэ!узна»из) свнпцазый блеск, а также им»старые другие свапцсвыз рухм (по-гречески )гз),сбйос — сеянец). позднее зта назвзнвз было распространено пз другиэ выпералы (которые паласио свинцовому блеску скрааепы з черный цест), прежде с»его аа графит п минерал, пззывземый теперь з»ээибдэиаэ»гэг блеском.
Графит п мгьтн1ь денозый блеск, которые очень блкзкв по внешнему виду, долгов время считали адгггн» птгвг жс минералом. Пазцнее кх обычна на»мазан»рпсовальпый сеянец»' п «ваднгюв сзпиэц» (лкгюи:иое р!итЬазл). Впервые нх различна абнеругнпл В!езла а 1778 г. Егтг удалось р;юлсгкпгь малнбдэвазый базак («еанпын санпец») азотной кнслатай, прпчсх ан получал би»уго гнись (трзхокнсь маанбдепа Ма0»), катаруго назвал мслябдепав'" кисло»ли (*эгг)гггк кгэ)г»Иагкае). Метала, япюгюгцпйгл синовой этого а»гааза,— »магг." бач — был выделен в лэабедиап гастаяппн Хелыаам (Н)е)ы, !782). Получение, Огновпыы исходным продуктом для получения молпбд»:,- слугкят молнбденовый блеск. Поскольку природный молибденовый блею обычно очень сильно загрязнен (большинство псрерабатываемых р —,.
Ш»са»ал»рувпа периеди«гс«ой сиса»»м»« содерп«нт всего лишь несколько десятых процепта чистого сульфида МоБД, его следует подвергать предварительному обогащеншо. В настоящее время для этого кспольву«от н основном флотсциснг»ыс процесса. В на«тошнее время фа»юичксмпый арецсгс почти везде является основным процессом обогащения руд (особенно гульфпдпых). Флотация основана па топ, что некоторью вещества плохо скачпвюотгя содой, по хорошо бепш«вом, нефтью и другпмп минеральными маслами. Ггск ве«пгтва, которые тонут вводе, в тонко нзыельченпоы состоявив тщательно перемешать с водой и маслом, то вокруг отдельных серея, плохо смачпваемых водой, возникнет пленка масле и опи прпобретут способность плавать, тан как подъемная сила кап»«ск каска будет больше веса окруженных пкп мелких зерен.
Если руда наряду с большим количеством легко смачиваемых водой составных частей содержат небольшое количество плохо спачпваемых водой, по хорошо смачиваемых маслом всщсгтэ (одпвм из таких веществ является, папрямер, сульфпд молибдена), то лри флотаппп этк вещества останутся в пене, а остальная часть руды осядот па дно. Вместо масла даа флотации можно пслользовать некоторые пекообразугощпе добавки пли берботацкю газа. В этой фор»ю фкотационные процессы в настоящее время нашли поасепегчяос првменеппе.
Образование пены достигается барботярованием воадуха яля го»даикек разряжеяпя. Те вещества, ьогорые смачлеаютсл водой, можно сделать не«пачке«ющимпсв или трудно смачпвеющпмпся, используя определенные добавки, которые адсорбпруются поверхностью часткц, Действие этих добавок (яаэываемых «собирателямп», так как опи способствуют собирание в пене иэелекаемых частиц минерала) о«ковано на том, что они образу»от па поверхности частиц минерала пленку, па котороп пуэырьки во»духа удерживаются за счет капиллярных сил. Чтобы стала ясны современные методы проведения флотационного процесса, следует, по Оствальду (1932), прежде всего учесть значи»ель»гые папиллярные силы, действующие в местах соприкоснсеснпя трех фаз (в данком случае: воздуха, воды и частицы минерала пли покрывающей се птсокк масла).
Эти представления. согласно которым частицы минерала.в значит«лько кгпьшеп степени выносятся ва новорхпость за счет подъемном аллы свяэалш»х с яимв нуаирькоо шгедуха, чеп вгяглэшотся в пену под деХ»ствпем сил на граикцг трех фаз, хорошо сота»сук»тся с тем наблюдением, что вспаывапве мпперальпых чагюп«часто одноврепеаао ст«бплизируот попу. Введением тан наэываемых«регуляругоо«их есплывание средств» можно нам«пять действие вызывающих образованпо пены добавок («вспекиватолей») и «собирателейю Влагодаря атому становится воапожпым яс«а«де«ашга»ме извлекать иэ одной руды различные минералы, например сульфпд свинца и сульфпд цинка (селективная флотация).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
