Г. Реми - Курс неорганической химии (1109024), страница 56
Текст из файла (страница 56)
Однако кх мояшо расска»раза»» как пропвводкмв последних, Это жв относятся к к гоксаацвдс- в ацкдоакво-совдвксввям. Ж й Ф Ф ь и И Ф 3 Ф Ц а~ о й йС з Н Ф' Ю л Ф Ю о ! Г о Ф ~.~ Я ~Ф ь 1 3 1 Г ") с> " Ж дь Осповкые типы соедииеиий, являющиеся производными комплексов, приведеп- иых в табл. 18, заслуживают отдельного краткого рассмотреиия, )а) Саединениа еехсааммиыхРама(П1), соедиисииЯ оощеи фоРмУлы (Сг(ЬШ)е)Х1, где Аш — ННз, — —, —. (01ру — и,а'-дипиридил».
Во ввешией сфере комплекса ев рп" 01ру 2'2'2 могут находиться С1-, Бг-, 1-, ИО-, 80'-, РО'-, а также остатки комплексных кислот, например (РьС)е)з-, )Ре(СН)а) и др. Эти соединения желтого, коричнево-желтого и оравжево-желтого поехав. Поэтому раньше (ови были открыты Иергопсепом в 1880 г.) их, как и апалогпчпо построеииые аммпивые комплекспьв соли кобальта, иааыва- ии лртее-саяями ()иееие — ораюкево-'келтьлй). (б) Соединения аяеанентаамлгинхрама(1П) ! и '~»х, раисе называли реееа-салями, так как соли кобавьта аиалогичиого состава розового цвета.
Соедкпепия хрома этого ряда в бовыпиистве случаев окрашены в желтый или ораижево-желтый цвета и окопа похожи иа гексааммкииые соедивеиия по способам получения, кристаллической форме, блеску, растворимости и своим химическим реак- циям. Однако в отличие от гексааммиквых соедииевлй, раэбавлевпым водным аммиа- ком, овп ве разлагаются постепеиио, образуя осадок, а переходят в легкорастворимые гидроксокеитааммкииые соли С Х, называемые раньше еосиовпымк роэео-солями».
1в) Соединения диакеететраамми нарами(111) (ОНД, где Аш — ННз или —. По своему химическому характеру эти соедииеиия близки 2" рассмотрепиым выше, Н х окраска меияется от оранжевой до кирпичво-краской. Соеди- пеппя этилепдвамипа этого типа иэвесткы в двух ожидаемых по теории изомерлых формах (Чис-транс-изомерия, см, ниже). 1г) Соединения триахеатриамминхрама(111) (ОН ) известим в небольшом числе.
Светло-красвые соедииепия, по своему поведекюо оюа очекь напоминают более богатые аммиаком соедвиеипя. 118 Соединения тпетраанеадиамминхрама(!!!) ' (Она, окрашены в цвота от краспого до красно-фиолетового п по свойствам очень близки и чистым аквосоедииепиям. Опи сильно склоним гг гидровизу; их гидроокись [Сг(ОНэ)аАюз)(ОН)з перастворима в воде в отличие от легкорастворимых гидроокисой гексааммкп- и оийиеитааммиихрома(Ш), * еп и рв — сокращения для атилендиамина Снз — Нкз СНз — ХНз и (асикьоюрпчпого) прапилендна.нина Сн,— Сн — )чя СНз 1(Н2 Этк соэдииеиия (как и дипкридил) содержат дее групюа, которые могут замещать КН, Поэтому оии способвы закипать деа коордииациоивых места. (Пегтая глоака кариодичгакад аттеми 1е) Соединения пентааквомокозммкпхрома(П1) не навестим.
То, что во всех рядах табл. 18 всегда отсутствуют моноаммннные соеднненвя, и отсутствуют только онп, указывает на существование какой-то закопомерпоств, проявляющейся з неспособности н существованию моноаммпнных соединений. 1нг) Соедикгкия гаксаакаахрака(111) (Сг(онт)е)Хз. Соединения этого типа окрашены, прежде всего в растворах, в д)иояатоамй цест. Сюда относятся уже описанные обычные содержащие воду сола хрома, например обычный гексагндрат хлорнда хрома, нитрат, ацстат, сульфат, хронсвыо квасцы и другие.
Па) Соединения ацидакакк~ааммияхрома(111) Сг Хз, где Аш — )чна С11з Мнз —; н т. дл Н вЂ” С1, В*, 1, ЯС11', )цоз, с)оз, ОН, Этн соединения гепетнческя блнзьн розео-соедпненням (анвопевтааммнн-соединениям). Реакция Сг + В'= Сг +НзО часто необратима. Хлорсодержащне соедпнення этого типа в большинстве случаев темпо-красного цвета, поэтому рапьню пх нааыеалн лдркдрао-соединениями. !1б) Саедиквиия ацидоакаотмирааммикхрома(1!1) Аша1 Сг ОНз ~ Хз, В гдо Аш — )ЦНз, -, —; Н вЂ” С), Вг, 1, ОН.
ел О)ру Пв) Соединения ацидадиаквагкриаммикхрома(111) с Лота Сг (ОНз)з Хз, В гДе Аш — )ЦНз;  — С), В, ОН, КО . Иг) Соадикюша ацидотриакаадиаммикхрома(!11) с Ашз Сг (Онт)з Хз, где Аш — КН„Ру — пврндпн; Н вЂ” ОН. Пд) См. 1е! Пе) Соадикакия ацидоаюикаакеохрома(111) СОНЬ К этому тяпу относятся светло-зеленый хлорпд хрома(1П) Бьеррума. 1Па) Саедикекия диацидатетраамминхрома(11О Из соединений этого тина язвестны главным образом соединения атнлендпамнпа.
Они нптересны ввиду наблюдающегося у пвх явления ваомернн (стереокзомерни). Нрн октаздрпческом расположевин коэшлексво связанных групп А и В вокруг цеитрального атома комплекс с общей формулой (ЕЛаВт) может существовать в двух формах, как зто показано на рнс. 22. Этн формы различаются тем, что в одном случае обо группы В находятся пс одну сторону от центрального атома, по соседству друг с лругом, так что прямая, соединяющая нх, совпадает с ребром октаэдра (и, следовательно, с прнпой, сосдвнлющей концевые точки двух координатных осей на рнс. 22), тогда как в другом случае зти группы распело)пены по рванью стороны центрального Гласа б атома, так что соединяющая пх прямая проходит череа центральный атом.
Первая форма пазыеаетсл чис-формой, вторая — огра«с-формой, а изомервя тако1о рода— 9исч«раис-нзоморией„ Какому яз двух ело«српментально полученных сосдпяепнй, находящихся между собой и отношения пис-«~раис-иаомерпн, следует приписать цис-, а какому — троим форму, можно решить, определив, в какой из двух форм можно замевить обе группы В орион коордипадпо«яо-двухзалент«ой группой (т. е. группой, которая способна Р п с. 22. Пис-жра«с-изомсрия комплексных соединений.
занять даа координационных места). Это соединение будет чис-соединенном. В слу газ диетилепдпамиппых соединений различие заключается еще и в том, что в противоположность шра«с-соединению Чис-соединение представляет собой смесь двух олтаческя актив«ых форм, посколььу, как зад«о вз рпс.
23, в атом случае могут существовать две 9«с-формы, относящиеся друг к другу, как предмет н его зеркальному отражениях Доказать валйчие цис-жраис-взомерни у дианпдодиатилепдиаминпых соединений ~. Г Г са 'со )г ! У д г)ио про«с Р п с. 29« Пие-жра«с- н зеркальная пзомерия дпатилендиаминовых соединений. удалось в 1904 г.
Пфейферу, В 19И г. Ворвер расщепил иа оптически активные компойояты компленс цис-дихлородиетилевдиамипхрома(Ш) пр«гогозаз его голь с оптически а«тканой с-броякаифорсульфоновой кислотой. Сп-ь рднхлоредезтоаеадпалппп« о комплекса с а«попом Ы-п-бромкаифорсульфоповой кп лоты ~ДИ-сечь) е отш«ш от о,Н-соли малорастворима. Псзтому легко осуществить их разде«гине. После эт «о заменой остатка бромвамфорсульфоновой кпслотм па другие кислогпые остатки Х легко получить другпе соли Чис-ряда типа [гь ')Х н оптвчески акюпшых формах, .Шестая зрунна нзриодиоееной енотами ННб) Соединения диацидоакеотриамминхролеа(111) Сг ОНз Х Вг где Аш — ННз, К вЂ” С1 и Вг.
Теоретически в атом случае мошно предполагать существование трех изомеров (см, рнс, 24), И действительно, Ризепфельд (В!езеп!е!6) получил хлорнд (ННз)з Сг ОНг С1 С), ои 1 Ашетт р п г, йяи Нзомерня соединений типа ~ Сг ОНг ~ . Вг в трех различных формах (красно-фиоает ооой, серой и темно-зеленой), !1)в) Соединения диоцидодиакеодиалеминхролеа(111) Аюг Сг (ОНг)г Х Вз где Аш — МНз, Ру;  — С1, Вг, ОН, —, . Теоретически в етом случае можно предви- СО деть существование многочнслевных пространственных изомсров, которые, однако, до сих пор еще пе получены.
По своим свойствам зтн соединения очень близки к соединениям диацидотетрааквохрома(РН. РНг) См. Нй Н1д) Соединения диацидотетраакеохрома(111) Наиболее известное из соединений атого типа темпо-зол!оный хлорид хрома(1Н) !ср. стр. !Йб). 1 е'а) Соединения триацидотриалеминхролеа(111) гдЕ Аш — ИНз, Ру; В Г, С1, БСН Соединеквл атого типа — нтяектролитол. 1Уб) Соединения триацадоалиодиамлеинхрома(П1) Сг ОНг Глава з где Лш — ИН»,  — ЗСИ, ОН; Аш — Ру,  — Р, С1, ОН, Этв соедннекйя также незчектролиты.
1Чз) См. 1е! 1чг) саедияеииа триачидетриаивехрема(!11) Правда, соединения общей формулы (ОН )з в чистом состоя«щи ве кзосстпы, однако получены производные этого типа, в которых НзО замепсяа другими кислород- илн серусодержащпми группами, например ранов уже упоминавшееся соединение (СгН»ОН) з Сг С1з та) Тетраацидадиаммияхрематы(Ш) Сг Мг где Аш — ИН», Ру, —;  — С1, Вг, ЗСИ, — "' . Поскольку в состав комплекса входят ~етыре отрпцатеаьпых эквпвалепта, он представляет собой авион н образует соли с металлами (М). К отому классу соединений пряпадлежнт так называемая соль Рейнеке ИН»(Сг(ЗСИ)«(ИН»)з) НзО, аннан которой часто успепшо првиевяют длн получеляя солей с органическими катиоиамя в частом состоявяи.
В соответствии с даивымн Мара (М а Ь г С., Х. своей. С1«яп., 225, 386 (1935)) соль Ревнеке удобно использовать дая колпчественяого опроделеняя мсдп„так как можно легка провести осаждение послед- ней в форме Са(Сг(ЗСИ)»(ИН«)з), ве удаляя из раствора другие металлы (кроме Лб, Нй и Т)). Реакция с солью Рейнеке может служить также я как очень чувствительная качественная проба на медь. В отношепнчсоедкпоявяСг(ЗСИ)«ИО(ИН»)з,являющсгосяпрояаводвымсоли Рей- неке, до спх пор еще точно яе установлено, следуот ли его считать «витра илрейнеке- атом» (ИО)+(Сг(ЗСИ) (ИН»)з)- илв соединением тяпа 1 «а: (Сг(ЗСИ)з(ИО Я!.И)(ИН»)з). Ув) Тетраацидадиакеахраматы(111) ~" ';"!" К атому тяпу относятся уже упомпиавяпюся диоксалатодпаквохроматы(1!1), г')а) См.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
