В.М. Иванов, К.А. Семененко, Г.В. Прохорова, Е.Ф. Симонов - Натрий (Аналитическая химия элементов) (1108930), страница 19
Текст из файла (страница 19)
Эатем опять добавляют 10 мл НГ и повторяют упаривание. Остаток растворягот в воде и разбавляют водой до 100 мл. Аликвотиую часть раствора, содержащую не более 40 мг натрия, упаривают до сиропообрааного состояния, разбавляют водой до 2 — 4 мл и прн перемешивввии осаждают натрий добавлением 15-кратного избытка в виде раствора, содержащего 100 г ацетата уваннла, 300 г ацетата цивка и 35 мл лед. СП,СООН в 1 л раствора.
Через 30 — 4ВО мнн осадок отфильтровывают в стеклянный фильтр Дй 4, промывавгг 2 — 3 раза раствором осадителя порциями по 5 мл, затем 3 — 10 раз промывным раствором (400 мл абсолютного зтапола, содержащего 4,5 мл 30%-ной СНзСООН, насыщают осадком натринцннкуравилацетата при 25' С) и 2 — 3 ваза ацетоном. Осадок растворяют в 50 мл воды, прибавляют 20 мл ацетатвого бугрерного раствора с рН 5,3, 10 мл 10%-ного раствора ЖН Р для маскирования урана(У1), 6 капель раствора ксиленолового оранжевого и титруют 0,025 М раствором ЭДТА.
Предложен косвенный титриметрический метод определения 0,7— 5,5 мг натрия осаждением его в форме натрийцинкуранилацетата и комплексонометрическим титрованием цинка с рздиохимическиы контролем когща титрования [644]. Уран маскируют карбонатом аммония. В качестве радиоактивного изотопа применяют Ая ио в форме соединения АЕХОз, Прн титрованин в среде аммиачно-карбонатяого буферного раствора (рН 10) в избытке ЭДТА осадок АяуОз растворяется. Избыток ЭДТА оттитровывают стандартным раствором цинка при рН 5. Погрешность метода ( 5,7%. Аналогичный метод с титрованием цинка раствором ЭДТА в присутствии зриохромового черного Т применен для определения натрия в природных водах [338].
Влияние урана(У1) устраняют введением (ХН4)зСОз. Метод И147] основан на осаждении натрийцинкуранилацетата н комплексонометрическом титровании цинка с зриохромовым черным Т. 1 мл 0,01 М раствора ЭДТА эквивалентен 0,5845 мг ]ЧаС]. К анвлнзируемолгу раствору в стакане вместимостью 150 мл прибавляют 20 мл раствора осадителя: 20 г ураннлацетата растворяют в 12 г 30',4-ной СНзСООН и разбавляют водой до 130 г (раствор «аз); 60 г ацетата цинка раогво ряют при слабом нагревании в 6 г 30ей-ной СНзСООН и разбавляют водой до 130 г (раствор сбз).
Оба раствора смешивают, оставляют на 24 ч в фильтруют в склянку из стекла пирекс со стеклянной пробкой. Раствор перемеппшают и оставляют на 1 ч. Осадок отфильтровыватот, декантируя жидкость на фильтр Ватман Л" 40. Осадок промывают 3 раз порциями по 2 мл декаптацией (длн прн готовлекия промывной жидкости 95 ил зтанола насыщают натрийцинкураиилацетатом, для последнего промывание применяют абсолютный зтанол). Эатем осадок промывают декантацией 5 рав порциями по 2 мл абсолютного зтанола, После етого фильтр вынимают и все кристаллы смывают горячей водой в стакан, в котором проводили осаждение. Общий объем раствора должен составлять 50— 75 мл. К раствору прибавляют 1 г карбоната аммония и 3 мл аммонийхлоридно.
го буферного раствора. После растворения карбоиата аммония прибавляют ин. дикатор и титруют 0,01 М раствором ЭДТА до перехода красно-фиолетовой окраски в голубую. Определение натрия титрованием кобальта. Кобальт титровзли при рН 9 в присутствии зриохромового черного Т [752].
При определении 0,5 — 4 мт натрия погрешность не превышала 0,8%. Косвенный метод предложен для определения ~( 10 мг натрия в присутствии больших количеств кобальта И166]. Анализируемый раствор, содержащий не более 10 мг натрия, упаривают примерно до 1 мл, прибавлягот 10 мл осадителя (100 г ацетата ураннла растворяют в 200 мл воды; 290 г ацетата кобальта растворяют в 200 мл воды; оба раствора смешивают, добавляют 30 ьш лед.
СНэСООН, 5 г СНэСООг(а-ЗН О и через 24 ч фильтруют от выпавшего осадка троййой соли. Полученный раствор насьпцен по отношению к тройной соли). Через 2 ч осадок отфильтровывают в тигель О4 с вложенным в него бумажным фильтром. Осадок проыывают порциями по 2 мл 3 Рава рапхвором осадителя, 5 раэ этанолом и растворяют в 20 мл воды. К раство- РУ пРибавлЯют водУ до объема около 100 мл, ввоДЯт 0,5 г СНзСООХа.ЗН О и (ХНз)зСОз до исчезновения образующегося осадка (раствор может опалесцировать), 5 капель насыщенного раствора мурексида и титруют кобальт 0,05 М раствором ЭДТА до перехода л~елтой окраски в оранжево-красную.
Определение натрия титрованием никеля. Условия титрования никеля: рН 9, индикатор — зриохромовый черный Т„при определении 0,5 — 4 мг' натрия погрешность не превышает 1,0% (752). Определение натрия титрованием урана. В минеральных водах, натриевых солях некоторых органических кислот, используемых в фармации (цитрат, салицилат, лактат), физиологических растворах натрий определяли осаждением в форме ацетэта натрия — кобальта— уранила, восстановлением урана(У)) аскорбиновой кислотой до урана(1У)и комплексонометрическим титрованием последнего обратным титрованием избытка ЗДТА раствором ТЦ)ч'О ), в присутствии ксиленолового оранжевого (703!. Отмечается, что осаждение натрия в виде тройной соли кобальта предпочтительнее осалшения в виде тройных солей меди, цинка, кадмия, магния или никеля.
При определении 115 — 2300 мкг натрия погрешность составляет 0,69 — 1,13% соответственно. Определению 230 мкг натрия не мешают (в мг): Хп (65), Мд (24), Со (112), Мп (54), а определению 690 мкг натрия не мешают (в мг): ХНз (15),~ Ре(Н) (55), Са (40), 8г (87), Ва (137), НК (200). К 0,05 — 1 мл пробы, содержащей 10 — 250 мкг натрия, прибавляют 5 — 25 мл раствора осадителя, через 1 — 2 ч осадок отфильтровывают в фильтрующий тигель А1 и промывают уксусной кислотой, насыщенной взбалтыванием в течение 8 ч с осадком натрийкобальтурапилацетата. При применении водного раствора осадителя для промывания используют 10 — 30 мл промывной жидкости, при использовании этанольного раствора — 2 — 3 мл. Осадок растворяют в 25— 100 мл воды, вводят в избытке измеренный объем 0,01 М стаццартного раствора ЭДТА, 0,2 — 0,5 г аскорбиновой кислоты и кипятят не менее 15 мнн.
После охлаждевин до комнатной температуры вводят 2 — 3 капли 0,1%-ного раствора ксиленолового оранжевого и оттитровывают избыток ЭДТА 0,01 М раствором ТЬ(ХОэ), до изменения окраски раствора из желтой в красно-фиолетовую. Наиболее отчетливо иаменение окраски раствора в конечной точке титрования при содержании б мг урана в 50 — 100 мл раствора; больпше количества определять труднее из-за наложения зеленой окраски ионов урана(1У). Раствор осадителя готовят смешением 2,5 г ацетата уранила с 10 г ацетата кобальта и 10 мл ледяной уксусной кислоты, разбавлением 500 мл воды и 250 мл втанола. Раствор нагревают на водяной бане до растворения солей, через 24 ч отфильтровывают и хранят в склянке из темного стекла.
Косненный коьшлексонометрический метод, основанный на осаясдении натриймагнийуранилацетата, восстановлении урана(Ч1), введении избытка ЭДТА и титровании его раствором В((ХОз)з в присутствии ксиленолового оранжевого применен для определения 0,02 г натрия в железных сплавах (21). Предварительно отделяют основу экстракцией бутилацетатом из среды 8 М НС1. Погрешность метода 6,8%. Для определения 0,02 — 0,10% натрия в железных сплавах 1 г пробы раствоояют в 20 мл НС! (1: 1), раствор выпаривают досуха и отделшот ЯОз и грауит.
В фильтрате окисляют железо азотной кислотой, уэаривают раствор до объема 8 — 10 мл, пепеносят в делительную воронку 15 — 20 мл 8 М НС1, добавляют равный объем бутнлацетата и зкстрагируют железо несколько сеиунд. Экстракцию повторяют. К водной фазе прибавляют 1 мл 30%-ного НзО„выпаривают точти досуха, добавляют 10 — 15 мл воды и выпаривают до небольшого ооъема. Раствор переносят в полизтиленовыи стакан с помощью 10э4-ной уксусной кислоты, вводят 2 — Змл 96%-ного этанола и осек~дают натрий 15 — 20 мл раствора осадителя 16,8 г аммоиийуранилацегата и 50 г М8СО растворяют в смеси 10 мл лед.
НзСООН, 250 мл этанола и 150 мл воды"при нагревании, после чего разбавляют водой до объема 500 мл) и выдерживают 2 ч. Осадок отфильтровывают в тигель № 4, промывают 10 раз СНзСООН (порциями по 1 мл), растворяют в 50 мл горячев воды и вводят 10 — 15 мл 0,01 М раствора ЭДТА. Для восстановления урана(у1) вводят 0,1 — 0,2 г аскорбиновой кислсты и кипятят 20 — 25 мин. По охлаждении раствор разбавляют примерно до 80 мл водой, добавляют по каплям ЕПЧОз до РН 2 по индикаторной бумаге и титруют избыток ЭДТА 0,01 М раствором В1(ХОз)э в присутствии ксиленолового оранжевого (смесь 1: 100 с КНОз) до перехода желтой окраски раствора в красную.
Глава У1 ФОТОМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ НАТРИЯ Фотометрические методы определения натрия представлены в настоящее время прямыми и косвенными методами с использованием неорганических и органических реагентов. Следует подчеркнуть, что число прямых методов, даже с применением органических реагентон, весьма невелико. Несмотря на высокую чувствительность определения натрия, они находят ограниченное применение из-за низкой селективности, поэтому натрий перед определением отделяют. Косвенные методы весьма разнообразны, хотя в большинстве случаев и основаны на выделении натрия в виде тройных ацетатов, в которых натрий определяют косвенно по одному иэ ионов, входнщих в состав тройного ацетата. ПРЯМЫЕ МЕТОДЫ Определение неорганическими реэгентами В водно-этанольной среде, содержащей 50о4 об.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
