В.М. Иванов, К.А. Семененко, Г.В. Прохорова, Е.Ф. Симонов - Натрий (Аналитическая химия элементов) (1108930), страница 21
Текст из файла (страница 21)
Меньшие количества натрия (0,02 — 1 мг) определяли с погрешностью ~( 4% после связывания урана в цитратный или тартратный комплекс [528). В настоящее время эти методы практически не используют. Для определения урана в тройном ацетате применяют роданид [206), Н,О, в среде карбоната аммония [22, 255), ферроцианид [40, 238), цитрат [901, 1219). Использование неорганических реагентов нецелесообразно ввиду их малой чувствительности и стабильности. В то же время эти методы интересны в историческом аспекте и применительно к разнообразным объектам. Например, при определении 0,1 — 1 мг натрия косвенным методом определения урана(1/1) ферроцианццом погрешность не превышала 0,002 мг натрия [40). Этот же метод применяли для определения натрия в стекле, полевом шпаге, криолите [238).
Определению 0,1 мг натрия не мешают 5-кратные количества ионов К, Мд, Са, Ва, А1 и РЬ. При определении 10,043 — 0,293 мг натрия погрешность не превышает 2,5%. При использовании роданида введен эмпирический коэффициент пересчета урана на натрий 0,0339, в то время как теоретический коэффициент равен 0,0322; 0,2 — 0,9 мг натрия определяли с погрешностью ( 0,5% [206).
Косвешгый метод определения натрия по реакции урана(Ъ'1) с НэОэ в среде карбоната аммония применен для определения натрия в металлической сурьме после ее отделения возгонкой при нагревании с ХН С1 [22). Растворы натрийцинкуранилацетата в цитрате натрия имеют двн максимума светопоглощення в ультрафиолетовой части спектра— при 224 и 244 нм [901). На оптическую плотность влияет концентрация цитрата натрия.
Растворы чувствительны к свету. Закон Бера соблюдается в интервале концентраций натрия 0,23 — 3,2 мкг/мл, воспроизводимость метода 1,5%. 0,5 — 1 мл раствора пробы, 0,01 М по НСЕ, содержащего 6 — 80 мкг/ыл ХаСЕ, уваривают досуха на водяной бане в градуированной цевтрифужной пробирке вместимостью 15 мл. После охлаждения прибавляют 0,08 мл 7%-ваго раствора трихлоруксусной кислоты, с атого мовгевта рекомендуется работать при рассеявиом электрическом освещении.
Прибавляют 1 ил раствора цивкуравилацетата ' и 0,5мл абсолютного этаиола. Затем раствор встряхивают на механическом вибраторе 2 — 3 ч, оставляют до следующего дня, аатем цевтрифугируют 30 мин при 3500 об/вшн и декантнруют. Иэ пипетки в пробирку вводят при вэбалтывавии 5 мл ацетона э и цовтрифугируют 20 мин. Декантируют и повторяют промывание и докавтацию еще 2 рава. Затеи остаток высуппшают 12 мив при 90 — 95 С, охлюкдают и смешивают с 6 мл 0,4%-ного раствора нитрата натрия (0,4 г Ха СепэОт 5,5Н,О растворяют в бцдистилляте и раэбаввяют им до метни в мерной колбе вместимосп ю 100 мл).
Череа 2 мин раствор переносят в мерную колбу вместимостью 10 мл, пробирку споласкивают 4 мл раствора цнтрата натрия и растворы объединяют в мерной колбе, раэбавив объем до мягки раствором цитрата натрия. Череэ 2,5 ч иамеряют оптическую плотность при 224 им или 244 нм относительно 0,4%-ного раствора цитрата натрия.
После каждого промывания жидкость с фильтра тщательно отсасывают. Осадок переносят в мерную колбу вместимостью 500 мл со стеклянной пробкой и раабааляют до метки ацетоном. Раствор можно испольэовать черве сутки. Рекомендуется хранить в темноте. Определению мешают ионы [,1, К, взаимодействующие с осадителем, арсенаты, оксалаты, большие количества фосфатов, реагирующие с отдельными компонентами осадителя Н219).
Метод применяли для определения натрия в морской воде. Предложен косвенный колориметрический метод определении натрия, основанный на его осаждении в форме Ха[БЬ(ОН)э), растворении осадка в НС1 и определении сурьмы по реакции с тиомочевиной [781). Метод применен для определения натрия в фармацевтических препаратах (5[аС1, натриевые соли п-аминосалициловой, бензойной и салициловой кислот). Навеску ОД вЂ” 0,2 г аналиаируеиого вещества растворяют в воде, охали<джет до 0' С и прибавляют иабыток раствора реагента (10 г К[85(ОН)е) в 500 мл воды + г Раствор цинкуранилацетата готовят следующим образом: а) 7,7 г соли Е/Оэ(СЕ(аСОО)э 2Н,О смепшваюг с 40 ил бидистиллята, содержюцего 1,4 мл конц. СНэСООН.
Полученный раствор слегка нагревают в мерной колбе вместимостью 50 ил и раабавляют водой до мягки; б) 233 г Хв(СНэСОО)е ЗНэО растворяют при нагревании на водяной бане в 40 мл бидистиллята, содержащего 0,7 мл коиц. СНэСООН. После растворения еще немного нагревают в мерной колбе вместимостью 50 мл и раабавляют до метки водой. Оба раствора сливают в склянку иэ коричневого стекла со стеклянной пробкой, оставляют вэ сутки, эатем фильтруют через пористый стеклянный фильтр. э 7,5 мл раствора цинкуранилацетата смешивают с 1,5 мл 5%-ного раствора ХаС! и 2,5 мл абсолютного этанола.
Череа 0,5 ч фильтруют, 5 раа промывают на стеклянном фильтре маленькими порциями 95э4-ного оганова и диэтиловым эфиром. — 15 мл 10%-ного1 раствора КОИ) и 20 — 25 мл 95е4-ного) атанола. Череа 30 — 40 мип осадок отфильтровывают, промывают 30%-пым етанолом, растворяют в ПС) (пл. 1,15) и раабавляют до 50 или 100 мл насыщенным раствором тиомочевнны в смеси (1: 2) ПС) и воды. Возникшую окраску сравнивают с окраской стандартного раствора, приготовлешюго в аналогичных условиях.
Разработан косвенный фотометрический метод определения натрия и калия при их совместном присутствии, основанньгй на экстрагировании дипикриламинатов этих элементов нитробензолом [908). Вначале строят градуировочные графики в координатах А — 1д ск/сна, причем концентрации калия и натрия варьируют, оставляя постоянной их сумму и соотношение (ск + ска)/сдпа. Получены удовлетворительные результаты при определении 0,0276 — 5,7300 мг натрия в присутствии 0,5865 — 1,0320 мг калия. Натрий определяют косвенно с помощью 5-бензамидоантрахинон- 2-сульфокислоты после осаждения реагентом и измерения оптической плотности избытка реагеита [519). Определению не мешают (0,3 мг калия и аммония, мешают щелочноземельные элементы.
Е аналиаируемому раствору, содержащему ~(3 мг натрия, прибавляют 1 мл 05%-ного етанола, 5 мл 3%-ного раствора реагента в 50%-нем етаноле, енергично перемешивают, раебавляют 50е4-ным етанолом до 10 мл и выдерживают 30 мии при 0 — 5' С. Й1идкость фильтруют, 1 мл фильтрата разбавляют до 250 мл водой и измеряют его оптическую плотность при 425 нм. ПРОЧИЕ МЕТОДЫ Разработан косвенный поляриметрический метод определения натрия, основанный на его отделении осаждением в форме натрийцинкуранилацетата, растворении осадка в д-винной кислоте и измерении оптического вращения, пропорционального содержанию урана.
Метод применен для определения натрия в рассолах [895) и морской воде [244, 895). Предложен метод, основанный на изменении вращения плоскости поляризации света от длины волны при прибавлении соли натрия к раствору комплекса лития с реагентом Чирал в метиленхлориде 11275).
Глав» Ъ'Н ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ НАТРИЯ Удельный вес электрохимических методов в аналитической химии натрия сравнительно невелик. Важнейшим методом определения натрия является прямая потеициометрия (ионометрия). Известно довольно много работ, посвященных полярографическому определению натрия, но с развитием ионометрии они заметно утратили практическую значимость. Реже для определения натрия применяют кондуктометрическое титрование и кулонометрию. ИОНОМЕТРИЯ Для прямого потенциоыетрического определения натрия обычно применяют стеклянные натрий-селективиые электроды.
Разработкой стеклянных электродов, обладающих металлической функцией, занимались многие исследователи [37, 333). Опубликован обзор по применению стеклянных электродов для определения натрия [957). Селективность электродов. Важнейшей характеристикой ионоселективного электрода является коэффициент селективности Кав— мера относительной чувствительности электрода к иаучаемому иону А и постороннему иону В. Если Кан ( 1, электрод обладает повышенной селективиостью относительно иона А, при Кав ~ 1— повышенной селективностью относительно иона В. Коэффициент селективности можно рассчитать из результатов измерения потенциала электрода в растворах, содержащих только один ион (чистые растворы, содержащие только изучаемый или посторонний ион) либо смесь изучаемого и постороннего иона (смешаниые растворы).
Расхождения между величинами коэффициентов селективности, определенных различными способами, могут достигать почти порядка [334). Хотя чаще применяют метод смешанных растворов„ во многих исследованиях способ определения коэффициента селективности не указан и поэтому характеристики одного и того жю электрода сильно различаются [1269). Для изготовления натрий-селективных электродов приыеняют алюмосиликатные или боросиликатные стекла, например стекло, содержащее 11% [т[ааО, 18% А1,0ю 71% 8(Оа [720) (электрод, изготовленный из такого стекла, известен под маркой ))[А8 1118) или 25 ее [ч[аО, 3% А)аОа, 61% 810ан 11 е4 ВаОа [112); 24% 5[ааО, 3% А)аОе, 12%. Ва0„61% 810а [50).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
