В.М. Иванов, К.А. Семененко, Г.В. Прохорова, Е.Ф. Симонов - Натрий (Аналитическая химия элементов) (1108930), страница 18
Текст из файла (страница 18)
Перев несколько минут осадок па поверхкоств фильтровальпой трубочки и в порах бумажного фильтра растворяется; 7'1 тогда раствор серной кислоты медлеиво пропускают через трубочку, собирая его в стакав, в котором) проводили осаи«девис. В стакан опять наливают около 1 мл 1«4-кой горячей серной кислоты, и ее снова пропускают через трубочку. Наконец, стакан и фильтр промывают 4— 5 раз горячей водой, приливая ее каждмй раз по 0,5 мл, К раствору в стакаие прибавляют 1,5 мл Н«ЯО«(1: 1) и уперт«вают до выделения паров серной кислоты. После охлаждепия степки стакана прорыва«от водой, раствор разбавляют приблпаительио до 5 мл и переносят в воровку редуктора, ааполвеякого амальгамироваипым кадмием. В коническую колбу вместимостью 25 — 50 мл, служащую приемияком„наливают 10 мл Н«ЗО (1: 1) и колбу присоедвияют к редуктеру.
Затем аналиаируемый раствор пропускают через редуктор со скоростью 1 капля в 2 с и собирают жидкость в колбу-приемник. Стакан промывают весколько раз ив прмыэалки 2 мл 2,5 М ПаЗО«и этот раствор также пропускают через редук- тоР. затем пРомывают РеДУктоР 4 Раза 2,5 М РаствоРом Н«ЯО«поРциами по 2 мл, давая каждый раз стекать кислоте до верхнего уровйя металла, После этого колбу отсоедияяют от редуктора и конец трубки редуктора промывают 2,5 М раствором Н«ЗО«. В колбу прибавляют 2 капли 0,02«й-ного раствора февилавтрапкловой кислоты и урак(1У) оттитровывают 0,01 М раствором ваиадата аммония до появлевия бледяо-фиолетовой окраски, которая усиливается спустя векоторое время.
Прв восстаковлевви урана(«'1) сульфатом хрома(П] сериокислый раствор комплексией соли переливают иэ стакана в коническую колбу вместимостью 25 мл, прибавляют 3 — 4мл Н«ЗО«(1: 1) и восле перемешиваиия прибавляют из бюретки редуктора по каплям необходимое количество восстановителя и сверх того небольшой избыток. По расчету ва 1 мг 1«а«БО необходимо около 30 мг СгЯО«. Так как раствор хрома(П) может содержать небольшое количество хрома(П1), то практически к исследуемому раствору прибавляют иа каждый миллиграмм На БО 1 ил восстаповлевиого раствора сульфата хрома, содеря«ащего . 50 мг СТО .
После 5 — 6-мияутяого вабалтываивя раствора или провускавия. воадуха через отреаок стеклянной трубки избыток хрома(П) окисляется кислородом воздуха до хрома(111); уран(1 т) оттитровывают раствором вакадата аммония. Иодометрическое титрование 1-нафтиламин-8-сульфоната натрия [142). Определение натрия после его осаисдения в форме 1-нафтиламин-8-сульфоната можно закончить титриметрически.
Продолжительность определения не более 2 ч, погрешность 0,8 ей. Определению пе мешают (в кратных количествах): К (2,5), 80, '(7)„Са (3), Мд (10). Осадок, получеивый описаивым выше свособом (см. главу 1У «Гравиметрические методыз), растворяют в тигле Шотта в горячей воде и разбавляют раствор водой до 250 мл. Аликвотвую часть раствора 20 мл переносят в склянку с притертой пробкои и обрабатывают избытком (>100%) 0,1 Х КВ«О« в присутствии 1 г КВг и 5 ыл коиц. НС1.
При этом обраауется трибромпроиаводяое состава Сг«Н«Вг«5(Н«БО«Н. Через 15 — 25 мии вводят 1 г КУ и выделившийся иод оттитровывают 0,1 М раствором Ыа«Я«О«. Прочие методы. Весьма селективен метод, включающий осап«денис оксалата натрия в водно-этанольной среде, его отделение и титрование стандартным раствором КМпО«. В присутствии ЭДТА и триэтаноламина предложенным методом отделяют и определяют натрий в присутствии ионов Ы, Мп, Са, Бг, Ва, ге, Со, Х|, Мп, Сп, С«[, Еп, Ня, А), РЬ, К и 5)Н+„ КОМП ЛЕКСИМЕТ РИ Ч ЕСКОЕ ТИ ТРОВАН ИЕ Прямые методы Известен прямой метод, основанный на титровании соединений натрия стандартным раствором КзА1ге И113).
Теплоту, выделяющуюся в результате реакции и обравования малорастворимого осадка КзЯаА[ге, измеряют прибором (термометрическое титрование). Определению натрия не мешают большие количества аммония и калия. По химиэму реакцию моя<но отнести к комплексиметрической. 11атрий, а также калий и литий титруют, осаждая в виде окса- латов в среде иэопропанола раствором щавелевой кислоты в иэопропаноле, используя биамперометрическую индикациго конечной точки титрования (медный амальгамированный вращающийся катод и медный большой перфорировагп«ый анод, АЕ =- 1 В) [64). Перегиб на кривой титрования обусловлен изменением электропроводности.
Предел обнаружения 1.10 «М натрия, погрешность не превышает 0,7 об. Метод позволяет определять натрий в смеси с калием в соотношениях от 10: 1 до 1: 10 и натрий в присутствии калия и лития в соотношениях от 10: 10: 1 до 1: 1: 10. При титровании смесей сначала титруется натрий (растворимость оксалата натрия 0,475 М), ватем калий (1,85 М) и литий (2,31 М).
Готовят 0,1 — 0,01 М раствор натрия в изопропаволе. В стакан для твтровавия вместимостью 30 мл вводят 1 — 5 мл этого раствора, 10 — 15 мл иаопропаиола, овускают электрод, устанавливают потенциал 1 В и титру«от, прибавляя по 0,1— 0,2 мл 0,05 М раствора щавелевой кислоты в изопропаиоле. На кривой титроваипя наблюдается два перегиба, первый ва которых соответствует половине отпгтроваввого количества натрия, второй — точке эквивалевтвости.
Фототурбидиметрическое титрование солей натрия щавелевой кислотой в среде зтанола применяли для определения натрия в его солях с салициловой, и-аминосалициловой, каприловой кислотами и с сульфотиазолом [236). При определении 8,3 — 14,434 натрия стан-. дартное отклонение 0,07 — 0,13%. Образование достаточно устойчивого комплекса натрия с цикло-. гександиаминтетрауксусной кислотой испольвовано для прямого титриметрического определения натрия в пиперкдиновом буферном растворе (рП 12,7) с применением стеклянного ионоселективного электрода модели Согп(пя 476210 [667). Определению натрия не мешают остальные щелочные„а также щелочноэемельные, переходные .
и редкоземельные элементы. Косвенные методы Разработан метод, включающий осаждение натрия в виде тройного ацетата с цинком и уранилом и титрование цинка дитизоном [297[. Определению 0,1 — 0,5 мг натрия не мешают 50-кратные коли-. чества калия. Метод имеет существенный недостаток, свяэаннььй с малой устойчивостью стандартных растворов дитизона и трудностью наблюдения аеленой окраски дитизона на фоне интенсивно малиновой окраски дитизоната цинка. Предложен кондуктометрический метод определения натрия и калия титрованием их гидроксидов зтанольным раствором 11зР1С1е з зтанольной среде И026]. Предварительно получают хлориды калия н натрия, затем их переводят в гидроксиды обработкой оксидом серебра.
При определении калия и натрия при совместном присутствии на кривой титрования получают два излома. Косвенный амперометрический метод определения натрия основан па осаждении в зтанольной среде оксалата натрия избытком щавелевой кислоты и титрования этого избытка этанольным раствором нитрата кадмия. В качестве иццикаторного использован ртутный капающий злектрод. Метод применен для определения натрия в солях салициловой, п-аминосалициловой, муравьиной, уксусной, бензойной, капроновой кислот, зтилате, феноляте натрия. При их навеске 8,60 — 12,00 мг погрешность определения не превышает 0,8%. При определении натрия в морской воде его осаждают в форме натрийциикуранилацетата, осадок после отделения растворяют з воде и титруют цинк амперометрически раствором К4[Ре(С]ч)е] [245]. КОМПЛЕКСОНОМЕТРИ ЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ Описаны косвенные методы, включающие осаждение натрия з виде тройных ацетатов с уранилом и магнием, цинком, кобальтом яли никелем и комплексонометрическое титрование магния [21, 834], цинка [338, 644, 813, 1147, 1164], кобальта [752, 1166], никеля [752] или урана [21, 703].
В качестве металлоиндикаторов используют ксиленоловый оранжевый [21, 703, 1164], дитизон [813], мурексид И166] и эриохромовый черный Т (в остальных случаях). Определение натрия титронанием магния [834]. Метод применен для определения 4 — И % натрия в рассолах, содержащих природные газы.' К 1 мл раствора пробы прибавляют 50 мл раствора осадгпеля (смешивагот раствор, содержащий 25 г ПО (СН,СОО) .2Н О и 17 мл лед. СН„СООН в 280 мл горячей воды, с раствором, содержащим 170 г Мд(СН СОО)з и 17 мл лед. СН,СООН з 230 мл горячей воды, выдергкивают около 12 ч и $ильтруют). Осадок периодически перемешивают в течение 1 ч, отфильтровывают в тигель 104, промывают э раз порциями по 2 мл промывной жидкости (к раствору ХаС1 прибавляют раствор осадителя для полного осаждения натрия и взбалтывают полученный осадок с 95%-ным зтаполом до насыщения; перед употреблением фильтруют) и растворяют в 5 мл буферного раствора (67 г ХНеС! и 570 мл конц.
ННз в 1 л воды) прн перемешиванни палочкой в течение 15 мнн. К полученному раствору прибавляют 3 капли раствора зриохромового черного Т (0,5 г индикатора и 4,5 г гидроксиламина в 100 мл зтанола) и титруют 0,01 М раствором ЭДТА. Определение натрия титрованием цинка. Видимо, наиболее чувствителен метод, позволяющий определять 80 — 380 мкг натрия аа счет использования высокочувствительного металлоиндикатора на цинк — дитиаона и 10 з М раствора ЭДТА [813]. Метод И164] яриМенен для определения натрия в стеклах и других силикатных материалах. Определению не мешают Са, Ва, Эг, Мп (~(240 мг), К, Т1, Ре(Ш), А[, 804, РО,, АзОг . 74 Навеску пробы 0,5 г растворяют в смеси 10 мл НР и 5 мл НС!04 и нагревают до начала выделения белого дыма ПС10 .
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
