В.М. Иванов, К.А. Семененко, Г.В. Прохорова, Е.Ф. Симонов - Натрий (Аналитическая химия элементов) (1108930), страница 20
Текст из файла (страница 20)
этанола, реагект КзНт8ЬзОт образует с солями натрия устойчивую суспензию, пригодную для нефелометрического определения натрия [219). Метод применяли для определения ( 1 мг натрия в осадочных породах. Образование малорастворимого натрийцеэийвисмутнитрита и интенсивное окрашивание раствора после растворения соли в серной или соляной кислотах использованы при колориметрическом определении 0,1 — 0,8 мг натрия в растворах чистых солей (1288). К анализируемому раствору, охлажденному до 5'С и не содержащему мешающих ионов, врибавляют раствор осадителя иэ расчета 3,5 мл на 1 мг натрия.
Сосуд аакрывают пробкой с отводной трубной и пропускают порциями с ивтервалам в несколько секунд светильный гаэ, промьггый щелочью. Колбу вакрывают пробкой и оставлшот на 4 — 6 ч в холодильнике. Желтый кристаллический осадок быстро отфгшьт)и|вывают на пористую пластинку, быстро промывают раствором натрийцеэиивисмутнитрита, а ватем 50те-ным ацетоном (около 15 мл).. Осадок смывают в стакан, прибавляют 2 мл 50%-ной Н,ЗО, и раэбавляют водой до 250 мл. К 1 мл этого раствора прибавляют 100 мл воды, 0,2 мл раствора нитритнога реактива и 1 мл конц. НС1. Черев 15 мин сравнивают окраску с окваской стандартного раствора, полученного аналогично (вэят 1 мл раствора МаКОэ) Для получения раствора реагента 100 мл 40ей-ного раствора ККО, смешивают с 3,2 г нитрата висмута, растворенного в 5 мл 2 М Н(10 э.
Обраэующийся осадок растворяют в НКОэ (1: 1). Затевэ прибавляют 16 мл 10эй-ного раствора СэКОэ. Если раствор мутнеет, снова прибавлвют НКОэ (1: 1). Раствор должен быть проэрачным и иметь оранжево-желтый цвет. Образукицийся позже (иэ-эа присутствия натрия в стекле посуды и в воде) осадок отфильтровывают. Раствор хранят на холоду в темноте.
Для приготовления стандартного раствора сравнения 30 мг чистого Ь]аЬ]Оэ растворяют в 1 л воды. 1 мл содержит 10 мкг натрия. Определение органическими реагентами Продукт взаимодействия лимонной кислоты с уксусным ангидридом реагирует с ионами натрия и других щелочных металлов, обраауя соединение фиолетово-красного цвета с максимумом светопоглощения при 560 нм [686]. Определению мешают соли других щелочных металлов и даиэе 1 мкг четвертичных аминов. Реакцию полностью ингибируют (в мкг): Ре(П1) (0,5); П,РОэ (40,0) и (в г): вода (0,03); СНэСООН (0,1); СН,ОН (0,05); не мешают (в мкг): Са (32,6); Сп (313,0); Ре(П) (13,0); Нй(11) (68,6) и щавелевая кислота (0,03 г).
Селективность реакции повышают введением ацетилацетона. Закон Бера соблюдается до концентраций натрия ~( 5.10 ' М. Прибавляют 0,3 мл раствора лимонной кислоты (2,5 г лимонной кислоты растворяют при нагревании в 100 мл ацетилацетона) пипеткой на 1,0 мл в три градуировавяых цилиндра вместимостью по 25 мл, эакрываюшихся стекляннымии пробками. Один цилиндр оотавляют в эапасе. В каждый цилиндр вводят аликватвую часть анализируемого раствора, приготовленного на уксусном ангидриде и содержащего не более 5.10 ' М натрия.
Растворы раэбавляют уксусным ангидридом до 5 мл. Вводят по 5 мл толуола, эакрывают нробкой и встряхивают. Выпускают лишний воздух из цилиндров, закрывают их пробками и помещают на 25 мин в водяную баню, нагретую до 68' С. После этого цилиндры охлаждают 'до комнатной температуры и измеряют оптическую плотность экстракта при 560 нм (1 =- 1 см). Содержащего натрия находят по градуиравочному графику.
Определению натрия с помощью 5-нитро-2-(3-метил-5-оксоиэоксаэол-4-ил-аэо)бенэолсульфокислоты не мешают (в кратных количе;твах): ВЬ, Сэ, Ва, Мй (12,5); Са (10);.К, Яг (2,5); [1 (0,05) [38]. )(етод применен для определения натрия в минеральной воде (в мг/л) Цилижан (1033), Ессентуки (3000), Московской (370) и Нараан (280). Реагент нитроантранилаэо[2-карбокси-4-нитрофенил-ч. 1-аэо-4' '— ('-фенил-3'-метил-5'-пираэолон! в водной среде, содержащей ДМФА г ацетон (1,2: 0,2: 8,6), в присутствии гидроксида тетраметиламмогия обравует с ионами натрия соединение с максимумом светопогло- щения при 540 нм, в .= (1,10 ~ 0,02) 10э. Реагент применен для определения натрия в минеральной воде Боржоми.
Предел обнаружения натрия 0,5 мкг/мл, определению не мешают (в кратных количествах): К, Сэ, Ва, Сб, РЬ, Са, Яг (5); Мд, Со (2,5); Хв (1); 1| (2. .10 э) [296]. При определении 1,50 ~ 0,06 мг/мл натрия погрешность определения 4,2а4. 1,0 мл воды в колбе вместимостью 100 мл раэбавляют до метки бидистиллятом, отбирают 1,0 мл для определения, прибавляют 0,1 мл билистиллята, 0,4 мл 0,002 М раствора реагепта в ДМША, 8,4 мл ацетона и 0,1 мл 0,33 М раствора гндроксида тетраметиламмония. Сраэу иамеряют оптическую плотность раствора при 540 ни относительно воды.
Градуировочный график строят в аналогичных условиях для содержания натрия 5 — 40 мкг. Реагент 3-метил-1-фенил-5-пираэолой-4-аэо-1',4'-нитрофенил-2'- сульфокислота (МФП-АНИФВСК) обраэует с ионами натрия в присутствии гидроксида тетрабутиламмония в среде вода — ацетон— ДМФА (1,2: 8,65: 0,15, общий объем 10 мл) соединение с малярным коэффициентом погашения 9,5 10' (Х„„, = 550 нм) [295]. Предел обнаружения натрия 0,1 мкг/мл.
Определению 5 мкг натрия не мешают 2-кратные количества ионов Сп, Мк, Ро(П1), Со; 5-кратные количества ионов К, Са, Хп, Сг], Ь]1; 10-кратные — ВЬ, Ся, Ва; 20- кратные — Бг; 200-кратные — Ы. Метод применен для определения 1,7 мг/мл натрия в минеральной воде Боржоми, погрешность определения не превышает 7,1 об. Иэ производных 4-фенил-5-иэоксааолов для фотометрического определения натрия предложен 3-метил-4-(4-нитро-2-сульфофенилаао)-5-иаоксаэолон [137].
Определению натрия не мешают 12,5-кратные количества ВЬ, Св, Ва; 10-кратные — Са; 2,5-кратные — К, Яг; 1,25-кратные — Мй; 5 10 э-кратные — Ы. К анализируемому раствору, содержащему менее 8 мкг натрия и объемом не более 1,1 мл, нрибавляют воду до объема 1,1 мл, 0,1 мл 0,05 М раствора гидроксида тетрабугиламмония", 8.8 мл раствора реагента, приготовленного смешением 2 мл 0,004 М раствора реагентв с 86 мл ацетона, и измеряют оптическую платность при 510 нмб 1,3-Диметилвиолуровая кислота образует с натрием соединение с максимумом светопоглощения при 536 нм [1212]. В аналогичных условиях обраэуют соединения также ионы [1, К, ВЬ, Сэ, Мд и Ве, которые необходимо отделять. Реагент применен для фотометрического титрования натрия.
В присутствии калия вначале оттитровывают сумму калия и натрия, а в отдельной аликвотной части раствора определяют калий гравиметрически асан<денном тетрафенилборатом натрия. Аналогичные приемы можно испольэовать при раадельном определении натрия в присутствии какого-либо одного щелочного металла. кОсВенные метОды В отличие от прямых эта группа методов часто сочетает испольэование неорганических реагентов для осангдения натрия в виде малорастворимого соединения и отделения его от сопутствующих ионов с применением органических реагентов для повышения чувстви- ) 81 тельности определения. Методы требуют получения индивидуальных соединений строго стехиометрического состава. Значительную часть составляют методы, основанные на образовании тройных ацетатов натрия, урана(Ъ'1) и двухвалентных элементов: цинка [22, 237, 238, 255, 901, 1219), марганца [40), никеля [39, 239, 528).
Сравнительно редко определяют натрий косвенно по двухвалентному элементу, чаще определяют по урану(Ъ'1), для которого известно много цветных высокочувствительных реакций. Кроме того, содержание урана в осадке (в молях) в 3 раза превышает содержание натрия или двухвалентного элемента. Большие количества натрия определяют дифференциально-фото- метрическим методом после осаждения натрийцинкуранилацетата, его растворения и измерения оптической плотности, обусловленной поглощением урана(У1) либо его комплекса с НэОэ [255).
Второй вариант точнее: относительное стандартное отклонение 0,005. К аналиаируемому раствору с РЕЕ 3 — 4 прибавляют 4 мл теплого раствора цннкуранилацетата в 3%-ной СЙ СООЕ(, насыщенного натрийцинкуранилацетатом, и оставляют на ночь в холояйом месте. Осадок отфильтровывают иа стеклянный фильтр /и 2, промывают 1,5 мл раствора осадителя, тремя порциями по 2 мл этанола, насыщенного натрийциикуранилацетатом, несколькими миллилитрами ацетона и растворяют в горячей воде.
Н полученному раствору прибавляют 20 мл васыв(евного раствора Ха СО„(0 мл 3%-ного раствора Н О, разбавляют водой до 200 мл и иамеряют оптическую плотность по отношению к раствору, приготовленному аналогично, с аликвотной частью стющартного раствора, содерлипцей 2 мг натрия. В качестве раствора сравнения можно применять также раствор К,СгэО, в 0,0025 М Нэ80,. Е1икель в тройном ацетате определяли диметилглиоксимом в щелочной среде в присутствии окислителя. При определении 0,5 — 2 мг натрия'погрешность (0,028 мг натрия [39).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
