В.М. Иванов, К.А. Семененко, Г.В. Прохорова, Е.Ф. Симонов - Натрий (Аналитическая химия элементов) (1108930), страница 14
Текст из файла (страница 14)
Навеску образца 1 г растворяют в воде или 0,01 М НС1 при нагреваввв, раствор охлаждают, разбавляют в мерной колбе вместимостью 100 мл водой до метки и фильтруют через сухой фильтр. Первые порции фильтрата отбрасывают, яэ следующих порций отбирают аликвотные части по 10 мл в кварцевые стаканы. Добавляют аммиак до РН вЂ” 3 (по универсальному индикатору) и 1 мл 1 М НС1 или 1 М НС)Ом Раствор упариваюг до объема 5 мл и охлаждают до комнатной теьшературы. Добавляют 20 мл осадителя и перемешиваэот влексигласовыми палочками 3 мин (осэдитель готовят смешиванием двух растворов: 1) 10 г ацегата уранила растворяют в 46 мл воды и 6 ьш 30%-ной СНэСООН; 2) 30 г ацетата цинка растворяют в 32 мл воды и 3 мл 30%-иой СНэСООН). Осадки череа 30 мин отфильтровывают в фильгрующие тигли № 4, стаканы и тигли промывают 3 раза раствором осадителя, затем 5 — 6 раз этанолом, насыщенным цинкураннлацетатол~ натрия, и 10 мл эфира.
В течение 3 — 5 мин просасывают через тигель с осадком воздух и через 15 — 20 ьпш взвешивают. Цинкуранилацетат применен для определения 0,1% натрия в титане (552). Погрешность определения не препышает 10%. Нэвеску пробы 1 г обрабатывают в платиновой чашке по каплям 25 мл НЕ (1: 3). После растворения вробы окисляют титан(111) небольшим количеством ННОэ(1: 1),добавляя ее во каплям, охлаждают и вводят 25мл НтЗОз(1: 4).
Раствор упаривают до появления паров НэЗОм охлаждают и разбавляют водой до объема 100 мл в мерной колбе. Переносят в прежнюю платиновую чашку 25 мл раствора, упаривают его до появления паров НэЗОз и охлаждают. Вводят 2 мл НС1 (1: 4) и нагревают до растворения растворимых солей. Вводят 25 мл цинкуранплацегата, переьюшивают, чтобы вызвать кристаллизацию натрийцвнкуранилацетата, аатем дают отстояться 2 ч. Если осадок не обрааовался, оставляют раствор стоять еще на 4 ч.
Для приготовления раствора осадителя растворяют 100 г соли ПОэ(СНзСОО)э.2Н О и 300 г Еп(СНзСОО) 2НэО помеси 25 мл ледяной уксусной кислоты и 350 мл воды. Нагревают раствор до кипения, добавляют 10 мг г(аС1 и выдерживают при комнатной температуре не менее 24 ч. Нелосредстванно перед использованием раствор фильтруют. Готовят раствор для промывания осадка. Для этого к 2 мл 4э4-иого раствора ХаС1 прибавляют 20.мл раствора цивкуранилацетата и оставляют на 10 мин. Отфильтровывают осадок на фильтр № З,промывают ацетоном и высушивают при 105' С в течение 30 мви.
Заливают 2 г этого осадка 500 мл этанола.Подогревают раствор до 60' С на водяной бане и дают раствору востоять при комнатной теьшературе не менее 24 ч. Непосредственно перед использованием раствор фильтруют. Полученный раствор с осадком натрийцвнкураннлацегата отфильтровывают череа стеклянный фильтр № 3, переносят осадок на другой стеклянный фильтр„ используя для этого минимальное количество раствора цинкуравилацетата. Трижды промывают осадок промывным этанольным раствором и дважды ацетоном (суммарный объем ацетона не должон превышать 10 мл).
Высушивают фильтр с осадком 30 мвп прк 105' С, охлаждают и взвешнвают. Растворяют осадок на фильтре в теплой воде, промывают ацетоном, высушивают 30 мин ври 105' С и снова взвешивают. Разность результатов двух взвешиваний равна массе натрийцинкуранилацетата. Фактор пересчета на натрий равен 0,015. Цинкуранилацетат применен для определения натрия в урановых рудах и концентратах П068), в продуктах производства поташа— КС1, Кз80ю КзСОэ, бардином угле после отделения калия в форме перхлората (436, 839). Из нодно-зтанольного раствора количествегпю осаяэдается натриймарганецуранилацетат (40). При осаждении 0,1 — 1 мг натрия ошибка определения не превышала 0,008 мг. Фактор пересчета на натрий 0,01437.
Определению не мешают 2-кратные количества калия, 20-кратные количества магния (по массе). Осадок имеет постоянный состав при высушивании при температуре 50 — 60'С. Таблица 37 Влияние температуры иа полноту осаждения натрия в форме НаХ1(ПОэ)в(СНэСОО)э. 6НзО 12301 наалезо Ьэ,о 1э ',$) осюздеззем Взелезо ьэ о, мг ээ. с юс юс 0,1 0,2 0,3 0,4 3 45 53 65 31 36 91 92 100 100 100 100 113 107 104 102 120 103 105 102 В качестве оптимальной рекомендована температура 30 С и выстаивание осадка под маточным раствором при атой температуре. Особенности определения натрия в виде тройных ацетатов подробно обсуждены в монографии (748).
Предложено осаждать и определять натрий в присутствии магния тетра-(и-толил)боратом лития (432). Вместе с натрием осаждаются калий, рубидий и цезий; предварительно их рекомендуется отделять тетрафевилборатом лития. Недостаток реагента — малая устойчивость при хранении. Разработан метод с использованием п-хлорфенил-и-метокснуксусной кислоты (1) или ее калиевой соли (П) (816). Осаждают К 1 мл аналнанруемого раствора, содержащего около 1 мг натрия, прибавляют 6 мл раствора реагента, энергично перемешивают до выпадения обильного осадка, палочку ополаскивают 1 мл раствора реагента и удаляют иа раствора. Через 1 ч осадок отфильтровывают в тигель с пористым дном, промывают 6 — 8 раз порциями по 1 мл 06%-ного агапова, насьцценного натриймаргапецуранплацетатом, затем дпэтиловыы эфиром и высушивают до постоянной массы при 50 — 60' С.
Для приготовления реагепта смесь 7 г уравилацетата, 35 г ацетата марганца, 6 мл лед. СНэСООН и 100 мл воды нагревают до возного растворения, после охлаяо1енкя прибавляют 1/3 объема этанола и немного ХаС1 для насыщения раствора натрпймагвийуравилацегатом. Через 2 сут раствор отфильтровывают и используют как раствор реагента. Натрий определяли таиже осаящением в форме тройного ацетата натрия — кобальта — уранила (752). Погрешность определения 0,5— 4 мг натрия не превышала 0,5%.
Фактор пересчета на натрий 0,01448. Исследовано влияние температуры на полноту осан'дения натрия в форме натрийникельуранилацетата (табл. 37). 61 пз смеси воды с метанолом (3: 1) при рН 3 — 5. Для осаждения 23 мг натрия необходимо 401,2 мг ! или 426,6 мг Н. 'Температура 0 — 5' С.
Осадок промывают очень холодной водой и высушивают в вакуумэксикаторе. Затем промывают на фильтре безводным ацетоном, хорошо его отсасывают и высупгивают при 75 — 90' С. Определению 92,8 — 150,7 мг ХаС! с погрешностью (1% с использованием в качестве осадителя 2-нафтил-а-ьгетоксиуксусной кислоты не мешают сравнимые количества хлоридов щелочных металлов и их смесей [818).
Осадок высушивают при 105 — 110'С; фактор пересчета на натрий 0,05066. Селективность повьппается при использовании в качестве реагента 2-нафтил-а-метоксиацетата тетраметиламмония. В этом случае определяли 21,4 — 36,3 мг натрия в виде хлорида, перхлората, нитрата или сульфата с погрешностью (1% в присутствии 259,8 мг ХН,С[, 298,2 мг 1.!С[, 441,9 мг ВЬС[, 291,2 мг СзВг, 134,8 мг МяС!з, 500,8 мг КС! [817).
К анализируемому раствору, содержащему хлорид, нитрат, сульфат или перхлорат натрия с концеитрациеи натрия 0,5 — 5 мг/мл, прибавляют 1 М НС! до РН 3 — 4 иа расчета 0,2 мл 1 М НС! иа 1 мл раствора реагеита. Прибавляют реагеит в 75%-вом избытке для полноты осаждоиия натрия. Осадок выдерживают при коьшатяой температуре 90 — 100ывк (в присутствии посторонних ионов— .дольше) я отфильтровывают па фильтр 0-4. Стакан ополаскивают водяо-этаиольвой смесью; осадок промьгвают трижды 15 мл промывной жидкости и высушивают при 105 †1' С до постоянной массы. В качестве промывной жидкости испольауют зтаиол, васыщевиый кислой иатриевой солью 2-нафтял-а-могоксиуксуской кислоты. Для приготовления раствора реагекта 129,7 г (0,6 моля) кислоты свюшивают в колбе вместимостью 1 л с 0,6 моля гидроксида тетраметилаимовия и раабавляют водой до 1 л. Раствор устойчив в течение месяца.
В случае выпадения кремяекислоты осадок отфильтровывают. 1-Нафтиламин-8-сульфоновую кислоту применяли для гравимет рического определения натрия в морской воде и рассоле И155). Определению 40 — 80 мг натрия не мешают 10 мг калия, 60 мг аммония; в присутствии 300 мг атилендиаминтетраацетата магния не мешает 10 мг калия, 60 мг аммония; в присутствии 300 мл этилендиаминтетраацетата магния не мешает 10 мг кальция. Медленно приливах1т 10 мл 12%-вого раствора реагевта к нейтралиэоваквому авализируемому раствору, содержащему 40 — 80 ыг.
натрия, выдерживают 30 мвн при 10 — 15 С, отфильтровываюг и промывают сначала 3 рава ворцвямв по 2 — 3 ил насыщенного этаколького раствора 1-вафтиламив-8-сульфовата натрия, а затем 2 рава порциями по 1 мл абсолютвого зтанола. Осадок высушивают до постояияой массы при 105' С. Определению натрия с 1-нафтиламин-8-сульфоновой кислотой не мешают (в кратных количествах): К (2 — 2,5), Са (3), 80, '(4) Мп (10) [142]. Фактор пересчета на натрий 0,09377.
Продолжительность определения 60 — 80 мин„погрешность 0,5%. Аликвотиую часть раствора КаС! упаривагот ка водяной бане почти досуха. К сухому остатку прибавляют трехкратный избыток реагекта (па каждые 10 мг натрия необходимо 7 — 8 мл раствора реагеита) и такой же объем 96%а-вого этакола. Раствор пере~сшивают и череа 30 — 60мив отфильтровывают осадок в тигель Шотга Ж 3 или 94 4, промывают 6 — 7 порциями 96%-пого зтакола, иасыацепиого 1-вафгиламии-8-сульфоватом ватрия, и одпои порцией чистого зтавола. Тигель с осадком вьгсушйвагст до постоянной массы при 105' С. Осади- гелем для натрия является 10%-вый раствор 1-пафтиламив-8-сульфоиата магкия, который готовят смешением горячей водой суспензия 1-кафтиламик-8-сульфоповой кислоты и М8СОа.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
