В.М. Иванов, К.А. Семененко, Г.В. Прохорова, Е.Ф. Симонов - Натрий (Аналитическая химия элементов) (1108930), страница 12
Текст из файла (страница 12)
Ниже вриведена литература по отделению натрия от других элементов. Ь1 И20, 247, 322, 399, 455, 466, 540, 574, 588, 600, 606; 614, 618, 628, 648, 849, 657, 659, 698, 741, 742, 761, 762, 815, 853, 903, 923, 951, 982, 1003, 1004, 1ОИ, 1033, 1034, 1049, ИО5, И52, И54, И57, 1171, И84, И87, ИВВ, 1200, 1233, 1241, 1243, 1264, 1265, 1282). К [31, 54, 94, 97, 170, 188, 215, 241, 242, 247, 305, 393, 428, 433, 436, 475, 551, 578, 588, 600, 606, 614, 618, 624, 628, 648, 649, 659, 662, 676, 6И, 698, 732, 742, 7ВЗ, 791, 815, 824, 843, 866, 885, 903, 907, 923, 951, 953, 982, 987, 1001, 1003, 1004, 1009, 1014, 1029, 1033, 1034, 1048, 1049, И24, И57, И65, И70, И71, И78, И79, И81, ИВЗ, И84, И85, 1233, 1241, 1243, 1253, 1264, 1265, 1282, 12861. ВЬ И70, 188, 285, 322, 379, 381, 588, 603, 791, 824, 843, 846, 866, 920, 953.
1033, 1034, И57, ИВЗ). Сэ ИВВ, 285, 379, 381, 579, 588, 603, ИВ, 791, 824, 843, 846, 866, 919, 920 1033, 1034, 1095, 1097, И57, ИВЗ! Рг [285, И57) ЖН" [393, 606, 691, 835, И62, 12821 Се 187. 100, 178, 223, 243, 259, 350, 370, 371, 373; 374, 377, 378, 466, 471, 534, 618, 681, 742, 896, 977, 1010, 1037, 1094, И27, ИВЗ, 1213, 1273) АВ И78, 370, 371, 374, 461, 534, 618, 897, 1094, И53, 12131 Ае И78, 370, 371, 374, 534, 618, 1010, И54] Ве [243, 618, ИВЗ, И86! МВ 18, 106, 223, 393, 466, 534, 578, 600, 618, 624, 6М, 742, 941, 1014, 1048, 1094, И54, И62, ИВЗ, И85, 1233, 1234, 1279] Са И06, ИО, 223, 256, 393, 466, 600, 618, 624, 6И, 742, 743, 791, 879, 896, 897, 1014, 1094, И27, 1128, ИВЗ, И85, 1233, 1234, 1244, 1279) Вг [384, 466, 592, 600, 618, 742, 743, 896, 1094, 1095, ИВЗ, 1234] 'За [466, 600, 618, 742, 743, 791, 896, 1094, 1183, И86, 1234! Ее И78, 243, 259, 370, 374, 440, 466, 534, 742, 896, 918, 1010, 1094, И27, 12131 СЙ И78, 350, 466, 534, 897, 1037, 1094, 1095, И27, ИВЗ, 1213] НВ [466, 742, 896, 897, 1094, И53, 1237] В !405, 459, 521, 6181 А1 И06, 223, 243,.259, 342, 353, 370, 371,'373, 374, 466, 534, 618, 741, 142, 918, 962, 980, 1006, 1012, 1050, 1И4, ИВЗ, И85, 1213, 1279) Са [370, 371, 5341 1п [350, 370, 371, 534, 1213! Т) [370, 371, 534, И531 Вс И78, 1095] У [618, 896, ИВВ] РВВ И78, 350, 431, 896, 10941 С )360) 81 [259, 360, 384, 1279) Се [370, 371, 550, 1237, 1255) Ве [371, 373, 374, 618, 896, 918, 1010, И54) РЬ [202, 243, 370, 373, 374, 383, 466, 491, 534, 618„ 896, 1094, И27, ИВЗ) Т1 1350, 374, 618, 622, 742, 1094, ИИ, И27, И85, 1279] Ег [618, И85, ИВВ) Н1 И127! ТЬ 1350, 8971 Ы )618) Р )458] Аэ [178, 370, 371, 1010, 1273! ВЬ [178, 198, 370, 371, 374, 534, 742, 785, 1010, 1094, 1095, И54, 12371 В[ [243, 370, 371, 374, 385, 534, 618, 742, 1094, ИВЗ) У [87, 169, 223, 243, 374, 378, 534.
618, 977, И27, И85, 12371 ЫЬ !223, И27! Та [96, 1010, И27) 0 [618] 8 И551 Ве [534, 6261 Те И40, 534, И54, 12371 Сг [79, 178, 223, 370, 371, 373, 374, 377, 378, 384, 618, 679, 823,884, 897, 977, 1037, 1094, 1095, И27, 1237] Ме [87, 178, 374, 618, 706, 862, 884, 1010, 1037, И27, И54, 12371 97 [178, 685, 706, 898, 1010, 12371 0 [350, 589, 647, 893, 939, 1008, 1037, 1094, 12371 Р )6181 О 1520, 618, И27, 12051 Вг И1271 1 [И27) Ме 195, 178, 223, 243, 259, 370, 371, 363, 374, 377, 378, 534, 618, 770, 823, 977, 1037, 1094, 1127, И54, ИВЗ, И85, 12131 Рс [21, 87, 178, 223, 243, 259, 342, 370, 371, 373, 374, 377, 378,'393, 466, 471, 534, 606, 618, 742, 823, 884, 897, 918, 977, 1010, 1037, 1094, И27, И54, И83, И85.
1237, 1279] Со [87, 178,1223, 243, 370, 371, 373, 374, 377, 378, 466, 534, 618, 742, 770, 884„ 896, 897, 977, 1010, 1037, 1094, 1095, И27, 1213]. 711 [67, 100, 178, 223, 243, 259, 370, 371, 373, 374, 377, 378, 466, 471, 534, 618„ 823, 884, 896, 897, 918, 977, 1037, 1050, 1094, И27, 1213] Ол В24] Р« [1237[ Пс разработаны методы отделения ватрин от Тс, Не, Нл, Н[т, РЙ, 1г.
Глава 1Ъ' ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЦ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ НАТРИЯ Аналитическая химия натрия бедна гравиметрическими методами„ поскольку большинство соединений натрия с неорганическими и органическими реагентами растворимо в воде. Реагенты, образующие малорастворпмые соединения с натрием, как правило, недостаточно селективны, так как образуют осадки с большинством других ионов.
Поэтому чаще всего натрий отделяют, а затем определяют. Значительная часть гравиметрических методов в первоначально разработанном варианте со взвешиванием осадка представляет только исторический интерес. Ряд методик изменен в настоящее время и сочетает осаждение натрия с целью его отделения и выделения скосвенным определением натрия по ионам и реагентам, входящим в состав осадка (см.,например, главу в' «Титриметрические методы определения натрияь). Большие количества натрия обычно определяют гравиметрически в форме т]ав80« или ])[аС[. Метод мало селективен н в присутствии калия дает суммарное количество натрия н калии.
В другой аликвотной части раствора определяют гравнметрнчески калий в форме перхлората и содержание натрия находят по разности. Средние количества натрия (не более 20 мг) определяют гравиметрически, осаждая его в форме тройных ацетатов. Метод более чувствителен и гораздо селективнее. Он позволяет не только оканчивать определение натрия взвешиванием высушенного осадка, но и определять натрий косвенно титрпметрическими или фотометрическими методами. ПРЯМЫЕ МЕТОДЫ Определение неорганическвми реагентами Предложен метод осаждения натрия из водно-ацетоновых растворов в форме малорастворимого соединения состава [ча«НлБЬьО« НлО, устойчивого при высушивании до 125'С.
Определению не мешают хлорид, карбонат, оксалат и щелочные металлы [1078!. Гравиметрически можно определять натрий в виде соединения состава К«т[аНут«О««.10НзО, осаждая натрий избытком Кс'[7«сОят. длигсль- нссть нагре- вании, ч Умснылснив массы, % длительность нагрсваннн,ч с,.с Умсныиснис массы 74 200 220 220 260 0,61 0,62 0,66 0,62 1,34 1,34 0,00 0,00 0,08 0,08 0,16 0,20 0,31 0,31 260 300 300 При определении натрия в форме сульфата возможно образование двух форм. Глауберова соль т[ал804.10НлО малопригодна в качестве гравиметрической формы, так как кристалливационная вода выветривается и состав осадка изменяется.
При температуре около 32' С декагидрат переходит в безводный сульфат т[аз80«. Эта соль кристаллизуется в виде бесцветных гигроскопических кристаллов ромбически-бипирамидальной формы. При нагревании до 240' С образуется гексагональная форма, устойчивая в интервале температур 400 — 700'С; при нагревании выше 700' С выделяется около 0,05% воды; при теьшературе около 900 С разложение соли еще неаиачительно. Оно заметно при температуре 1200 — 1220' С и особенно при температуре вылив 1330' С [748]. 55 ' ° 10НлО в присутствии КС[ для понижения растворимости осадка.
' Юсаждение проводят при рН 4,5 !1142]. При гравиметрическом определении натрия в присутствии калия впачале определяют сумму хлоридов натрия и калия, а в другой ' лликвотной части осаждают тетрафторобораты и вытесняют натрий .из осадка аналогичной солью аммония; затем осадок высушивают при 170 — 180' С [428!. Содержание натрия и калия рассчитывают по уравнениям в«нас = 5,2741 Х ТФБ — 8,908 Х хлоридов, ткс~ = 9,9085 Х хлорядов — 5,2741 Х ТФБ, где ТФБ — тетрафенилоорат натрия или калия.
При анализе смеси, .содержащей 5 — 95% КС[ и 95 — 5% т"[аС[, получены удовлетвори- .тельные результаты; можно определять 382,2 — 24,1 мг натрия в при- сутствии 20,4 — 467 мг калия. Метод с переведением натрия в тетрафтороборат натрия применен для определении натрия з его солях: тетраборате, фторнде, хлориде, бромиде, иодиде, нитрате и нитрите [427].
Отмечается легкость пере- хода натрия иэ всех указанных солей в тетрафтороборат. Осадок высушивали при 170 — 175' С. Тетрафтороборатный метод определения натрия применен для его определения во фтороборных флюсах, получаемых сплавленяем КВР« и Р[алВ«О« и не содержащих значительных количеств других металлов, фосфатов или сульфатов [429]. При нагревании тетрафтороборат натрия разрушается (табл. 35). Таблица 35 Термическая устойчинттсть тстрафтерсбората натрии [427] Предложен вариант метода, в котором вначале определяют сумму сульфатов натрия н калия, затем в отдельной порции осаждают гидротартрат калия и ог<ределяют калий в осадке алкалиметрическим титрованием.
Содержание натрия определяют по разности ]979]. Хлорид натрия после высушивания при 140 С содержит еще 0,20% воды, а при температуре 550' — 0,07% воды. При осан<дении хлорвда натрия из растворов НС1 соль содержит О„И вЂ” 0,25% гигроскопической воды. Соль устойчива при нагревании до температуры не выше 820' С; уже при 1080' С разложение заметно, а при И50' С оно протекает очень быстро 1748]. Хлорид натрия использован в качестве весовой формы при гравиметрическом определении натрия в присутствии щелочных металлов 002]. Предварительно хлориды щелочных металлов превращают в перхлораты, затем зкстрагируют н-бутанолом и этилацетатом перхлораты натрия и лития и отделяют их от калия, рубидия н цезия.
Экстракт упарнвают до удаления этилацетата и осаждают натрий в форме хлорида н-бутанолоь<, насыщепныы хлористым водородом, отделяя натрий от лития. Смесь хлоридов растворяют в воде я переносят в стакан из стекла пирекс вместимостью 150 мл. Раствор обрабатыюпот хлорной кислотои, взятой в 2 — 3- кратном количестве по откошевию к стехвометркческому (в любом случае не кексе 1 мл 60 — 70%-пой НС)О,).
Выпаривают досуха на горячей влитке (ие вьппе 350" С) и удаляют кислоту, скопдекспровав<пуюся ва стенках стакана, иагревавием пламенем горелки. По охлаждевии растворяют соли в 3 — 5 мл воды и снова выпаривают па плитке досуха. Охладив, прибавляют 10 — 20 мл смеси (1: 1) безводных к-бутаволаи этилацетата,нагревают при температуре, близкой к кипекию, 2 — 3 мив и снова охлаждают до комнатной темвературы. Отстоявшуюся жидкость декаатируют в предварительно прокалевиый и взвешеяяый тигель Гуча и трижды промывают осадок декаатацией и-бутаиольио-зтилацетатвой смесью (1 . "1) порциями по 5 мл. Фильтрат и промывной раствор сохраняют. Остаток в тигле растворяют а минимальном количестве воды, собирая раствор в стакан, в котором находится освоввая масса остатка, и снова вьшаривают досуха.
По охлаяч<еяни вводят 10 мл растворителя, нагревают и охлаждают, как прежде. Фильтруют в тот же тигель, остаток вамучивают в я-бутаиольвозтилацетатвой спеси и тонкой струей переносят в тигель, а затем иа промывалки проь<ывают 10 — 15 раэ той я<о смесью, ворцяями во 0,1 — 1 мл. Объединяют фильтраты в промыввые воды, общий объем которых ке доля<си превышать 55 мл, и выпаривают ва горячей плитке до удаления этилацетата, что происходит после упаривавия раствора по крайней мере до 40еб его первопачалького объема. Упариваяие продолжают до объема 20 мл. Нагревают до 80 — 90' С и по каплям при перемешивавии прибавляют 2 мл я-бутакола, содержицего 20% хлористого водорода, а затем вводят еще 6 мл этого раствора. Охлаждают да комватиой температуры, переносят осадок в тигель Гуча и промывают 8 — 10 раа порциями по 1 —.2 мл 6 — 7сб-кого раатвора (пл.
0,8425 — 0,8485) хлористого водорода в я-бутаиоле (получа<от прибавлением 100 мл н-бутанола к 40 мл 20%- ного раствора хлористого водорода). Тигель с осадком сушат яесколько минут прп 110' С, а затем прокаливают лрл 600' С в муфельпой печи или до темно-красного каления ка пламени горелки.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
