В.М. Иванов, К.А. Семененко, Г.В. Прохорова, Е.Ф. Симонов - Натрий (Аналитическая химия элементов) (1108930), страница 11
Текст из файла (страница 11)
Элюентом была смесь (5: 1) СЗН5ОН и 2 М раствора масляной кислоты., После разделения зон (18 ч) кальций и магний элюировали раэб. НС1, а натрий и калий — безводным диметилформамидом; натрий определяли спектрофотометрически виолуровой кислотой. На бумаге Шлейхер и Шюлль разделяли щелочные металлы с использованием фенола, насьпценного 2 М НС1 [1157].
За 6 мин фронт растворителя перемещался на 14 см при исходной концентрации щелочных металлов 3 мг/мл; при более высоких концентрациях щелочных металлов авторы наблюдали перекрывание зон натрия и калия. Радиохрогмппографичгский метод позволяет разделить смесь, содержащую по 80 мкг натрия и калия, используя нисходящий вариант Н124]. Подвижным растворителем являлся метанол, ионы разделяли в форме иодидов, меченых нуклидом 1313, который определяли авторадиографически или радиометрически. Методом двумерной хроматографии на бумаге отделяли натрий от щелочных и щелочноземельных элементов [482]. В качестве первого растворителя испольэовали смесь (87: 13) абсолютного этанола и' воды, в качестве второго — фенол, насыщенный водой.
Разделяемые ионы имеют следующие величины Л[ (при 19' С)1 Ьй 0,17; ]5[а 0,14; К 0,19; ВЬ 0,26; Сз 0,40; ]5]Н', 0,25; Мя 0,09; Са 0,08; 8г 0,80; Ва 0,07. Тонкослойная хроматография При изучении поведения иодидов натрия и других щелочных металлов методом распределительной тонкослойной хроматографии на силикагеле [843] найдены корреляции между величиной Л1м и ионным радиусом, свободной энергией гидратации или диэлектрической проницаемостью растворителя (нитробензол — бенэол, нитробенэол — СС15, ннтрометан — бенэол, нитрометан — СС1 ). Эти закономерности использованы для выбора условий разделения щелочных металлов методом тонкослойной хроматографии.
Методом тонкослойной хроматографии на слое силикагеля можно отделять натрий (Л[ — — 0,02) от Ре, Мо,8п, Ап, 8Ь, Те (Л! = 0,97), Другие методы разделения 50 51 Ф. Та (0,51), Мп (0,43), Мб (0,34) И1541. Элюентом является смесь 20% об. конц НС1, 20% об. СН,ОН, 20% об. С,Н,ОП, 20% об. амилацетата, 20% об. ыетилизобутилкетона; вместе с натрием находятся ионы Т1, К, Ва и Хп. Изучалась роль олеиламина при хроматографическом разделении калия и натрия на пластинках, покрытых силикагелем Н и нропитанных олеиламином (суспенэню силикагеля вхлороформном растворе амина испаряли под вакуумом) И1781.
Силикагель содержал 0,025 г амина/г сорбента. В качестве элюентов использованы вода и 0,1 М СН,СООН, в качестве проявителя — виолуровая кислота или бромтимоловый синий. Ионы !]а, К, ВЪ и Сз можно разделить на стеклянных пластинках, покрытых тонким слоем А! О, марки С, содержащего 10% Са80г, актнвированного в течение 30 мин при 130' С и промытого 0,05 М раствором НС!. В качестве элюента предложен фенол, насьпценный 6 М раствором НС! (140 — 150 мин при 32' С). На высушенной хроматограмме натрий обнаруживают проявлением цинкуранилацетатом и облучением пластинки УФ-светом [791]. На пластинках с тонким слоем Епг[ро(СЩг] разделены ионы [Ч]а, К, ВЬ и Сз [8661 в течение 16 мин с использованием 0,2 М раствора [ч]Нг[ч]Ог в качестве подвижной фазы.
Метод пригоден для разделения хлоридов нуклкдов щелочных металлов мг]а, ггК, ггВЬ и гггСа. Методом восходящей хроматографии на тонком слое гипофосфита циркония отделяли натрий от двухвалентных ионов Са, Эг, Ва, Со, М, Сп, Хп, Сй, На, Эп и РЬ [8961; подвижной фазой являлась 0,1 М НС1. Разработан метод выделения натрия с испольвованием фронтальной динамики [209].
При пропускании воды через колонку ионообменника иэ-за эквивалентности обмена концентрация менее сорбируемого иона в фильтрате достигает суммарной концентрации катионов в исходной смеси, после чего эффект вытеснения проявляется в расширении зоны вытесняемого иона. Второй, более сорбируемый компонент смеси (например, натрий) начинает проявляться в филь- трате после того, как концентрация менее сорбируемого иона, после достижения суммарной концентрации смеси, начинает снин~аться.
Пробы для анализа следует брать на восходящей ветви выходной кривой натрия, вблизи к максимуму концентрации. В сочетании с иэотопным разбазлением метод применен для определения натрия в морской воде. Многокомпонентные смеси электролитов разделяли методом двигкуи!гйгя границы в условиях гндродинамического противотока в колонках-капиллярах. Под действием постоянного тока ионы различаются по подвижности и разделяются. Подвижность ионов в растворах хлоридов убывает в ряду Н' ) К+ ) р]а~ ) Ва'+ ) ) Са'+ ) Хс]г+ ) Миг+ ) ТЬ(1Ъ') ) Ыг ) Сог' ) А1(Ш) ) ) Миг+ ) Спг+) Т1(1У) ) Ре(Н!) ) С(Ъ !) ) Хпг' ) 1пг" ) Сг]г+ Растворы бромидов и иодндов показывают аналогичное уменьшение подвижности ионов эа небольшими исключениями [3501.
Предложено уравнение для расчета скоростей движения зон при , элгкгпрокронатографичегкогг разделении натрия и лития на сульфокатионите СДВ-3 [5401. Описан метод электрохроматографии на бумаге для разделения натрия и калия И056]. На фоне (ХНг)гСОг прн напряжении 220— 360 В и силе тока 35 — 55 мА эа 40 — 100 мин отделено 0,11 — 250 мкг калия от' 0,03 — 236 мкг натрия. Погрешность при определении калия (16,7% (0,12 мкг), при определении натрия (7,9% (38 мкг). После высушивания полоски бумаги (Ватман № 4) катионы обнаруживали бромтимоловым синим.
Метод применим при определении щелочных металлов в почве. Ионы натрия и остальных щелочных металлов разделяли с помощью колоночной распределительной хроматографии на носителе политрифторхлорэтилене собращенными фазами [5791. В качестве неподвижной фазы использовали смесь иода, ХН г и нитробенэола, элюентами являлись вода, 1 М ПС! или 6 М НС1, содержащие нод н [ч[Нгг. Элементыэлюируютсявпоследовательности 1л ) Яа ) К > )ВЬ ) Сз. Метод позволяет отделять натрий от цезия.
Метод рагпогтпой ионообмгппой хроматографии применен для наблюдений эа изменением содержания натрия в морской воде [942]. Использованы ионообменные мембраны АМ Р!ОН, А-104В и С-103С. Измерения проводили в камере, состоящей из анионной и катионной мембран, соединенных через образец морской воды, ис'пользуемой в качестве стандарта, с хлорсеребряным электродом. Изменение содержания натрия в морской воде приводило к появлению пика, характеризующего изменение концентрации. Предложен 1285] метод разделения ионов Ма, ВЬ, Сз и Рг на силикагеле КСК-2. Элементы сорбируются в последовательности [ч]а ( ВЬ ( Сз ( Рг. Избирательным элюентом является 0,05— 0,2 М раствор ХН,ХОг с рН 10.
Для разделения натрия и калия использован ионный обмен в сочетании с глгктромиграуигй на колонке с диаионом РК-228 в ЫН,-форме беэ налог'ения и с наложением электрического поля (150 В,З,З мА) [987). В качестве элюентаиспользованО 1 М рас вор ыНС! С аствор ХЬ гС!. Содержание щелочных металлов во фракциях оценивали по разности концентраций ХН~ в элюенте и в выходящих из колонки фракциях. При наложении электрического поля калий перемещался быстрее натрия, эффективность разделения повышалась. Методом радиальной элгктрохроггат аграфии на бумаге Ватман № 3 разделяли смесь, состоящую иэ 300 — 400 мкг литии, 100 — 150 мкг натрия и 150 — 400 мкг калия ]6141.
Напряжение 450 — 500 В, сила тока 2 — 2,5 мА; растворителем являлась смесь, содержащая 40г/ б. ропиленглнколя, 20 4 об. изопропанола, 40% об. буферного расго. твора (смесь 50 мл 0,2 М МНгС! н 6 7 мл 0 2 М НС! разбавлена до мл). 200 ). 4 раэ велена водои Мнкроколичества натрия отделяли от основы — магния — элгктролигогг на ртутном катоде и последующей обработкой амальгамы водой [9411. За 5 ч электролиза натрий выделялся количественно. Метод применен при активационном определении натрия в магнии. Электролизом на ртутной капле при силе тока около 3 мА на фоне 0,05 М иодида тетраметиламмония отделяли натрий [1891.
Вместе с натрием концентрируются калий, аммоний, барий и стронций. Для концентрирования натрии из слабомннералиэованных вод предложено испольэовать алеюпроосмос через электроотрвцательные полктотрафторэтвленовые мембраны [3181. Коэффициент концентрирования для натрия достигает 1000; в то же время хлорид-ионы не проникают сквозь мембрану. Предложен метод разделения кобальта, марганца и натрия злсктрофорстическим фокусиррванисм ионов 17701, Полноту разделения контролировали по нуклиду 'гг]а, в качестве элюента использована смесь ЭДТА и 1)аОН (рН 5,8).
!Делочные металлы отделяли от Т1(1), Ая, Нл(1) н многозарядных катионов алектрофореаом на бумаге Итон-Дайкмен Лй 301 [г1531. Натрий проявляли цинкуранилацетатом и наблюдали флуоресценцию при облучении УФ-светом; количественно определяли методом фотометрии пламени. Изолиьтофорез (вытесннтельный электрофорсэ) применен для разделения смеси ЫЕ]+„К+, г]а+, 7 )+ и ге(Н1) [6061. Методом гслькроматографии на колонке, заполненной сефадексом С 25, можно разделить натрий и другие щелочвые металлы, а также аммоний, используя в качестве элюента 0,01 М НС! в 7075-нем водном растворе диоксана И282].
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
