В.М. Иванов, К.А. Семененко, Г.В. Прохорова, Е.Ф. Симонов - Натрий (Аналитическая химия элементов) (1108930), страница 8
Текст из файла (страница 8)
Реагент применяли для обнаружения натрия в водорастворимых полимерах, целлюлозе и известняке. РЕАКЦИИ НА БУМАГЕ Опубликован обзор по обнаружению элементов методом хроматографии на бумаге в активационном анализе [657). В присутствии калия и магния натрий обнаруживают после разделения хлоридов на бумаге Ватман Лй 4, используя метанол в качестве элюента. Величины В~'. для Ь[аС1 0,43; КС1 0,24; МЕС1» 0,68. Зоны проявляют раствором дихлорфлуоресцеина, а затем раствором АНХО». В присутствии указанных ионов на желтом или розовом фоне зоны окрашиваются в синевато-красный цвет [578).
Для обнаружения натрия в присутствии аминокислот рекомендовано использовать нингидрнн [786). Кислотность раствора не влияет на обнаружение в интервале рН 2,0 — 8,9. Авторы отмечают, что реакцию можно выполнять только на бумаге. РЕАКЦИИ СКРАШИВАНИЯ ПЛАМЕНИ С пения натрия легко возбуждаются в низкотемпературном пламени светильный газ — воздух (температура р оединен а авиа 1870' С)„ окрашивая пламя в характерный желтый цвет. В аналогичных условиях пламя окрашивается в различные цвета от присутствия летучих соедин инений остальных щелочных и щелочноземельных элементов. В п исутствии последних натрий удобнее обнаружи мощью спектроскопа прямого зрения, наблюдая тов. при линию нат ия при р 590 нм.
Предел обнаружения натрия данным методом очень низок, поэтому натрий можно обнаруживать практически везде: в воде, газе, реагентах. Способность окрашивать пламя в характерный цвет широко попри количественном определении натрия методом фотомето а ассмотрены метрин пламени. Подробно возможности этого метода ра в главе гП1 «Спектральные методыу. Глава 1П МЕТОДЫ ОТДЕЛЕНИЯ И КОНЦЕНТРИРОВАНИЯ НАТРИЯ О ГДЕ ЛЕНИЕ ХИМИЧЕСКИМИ МЕгО[[АМИ Осаждение неорганическими реагентами Осаждение сопутствующих ионов.
Число методов группового отделения ряда ионов от натрия невелико. Более распространенным был метод отделения натрия от 1 — 3 ионов. Разработан систематическии ход ра зделения многих ионов с использованием неорганических и органических реагентов [1094). Вначале в среде в присутствии ацетоксима отделяют с помощью [Со( ), С (СМ, )» ионы С, Х, Са Н атакдвухвалентных металлов: Мп, Ре, Со, 5[1, Сп, Хп, „я, же А затем лрн рН 3 осаждают малорастворимые средние фосфаты ж Т1, Сг(1П), ПО,'+, РЬ, В1, Зп(1У), ЗЬ(1П), аз щелочной среде — средние фосфаты Мя, Са, Ва, Зг и РЗЭ.
В фильтрат попадают калий и натрий. Ферроциаш«д никеля позволяет отделять мнкроколичества рубидня и цезия от основы — натрия [381). Метод применяли при опредл е енин рубидия и цезия в хромате„фосфате и хлориде натрия. Литий отделяют количественно от натрия в виде среднего фо фс ата [120). Прием испольауют при обнаружении натрия в систематическом ходе анализа. При рН 8 — 9 и содержании зтанола 75 — 80«4 об. 5«4-ный раствор КН,АзО, осаждает литий и натрий, но при нагревании осадок 5[а»АзО, растворяется, а [1»РО, не растворяется [762). Калий можно осаждать вместе с натрием в виде хлоридов [94).
При обработке осадка этанолом Ь[аС! растворяется. Прием можно 2* Зг Таблица 27 Растворвмоеть (в г/100 мл распюра) периаорвтов калка я патрии при 25аС 11264, 12651 несю, ксю, Рвсаворитель ксю, несю, Раств ори тель н-Вутвяол О лвцотвт Ацетон 113,9 35,8 И,1 Вода Метанол Отвисл 2,04 О, 083 0,0094 О, 0036 О, 0013 О,Н8 1,5 8,4 36,6 Большое различие в растворимости перхлоратов калия и натрия положено в основу методов отделения избирательным растворением ЫаС10, в метаноле Н067), этаноле[900),н-бутаноле [855), пентаноле [973) или смеси и-бутанола с этилацетатом [215).
Тетрафторобораты калия и натрия в водно-этанольных средах заметно различаются по растворимости при 25' С: фтороборат натрия хорошо растворим, растворимость фторобората калия приведена ниже [428): Рвет воримость Хара та 0,561 0,242 О,Ю4 О, 143 Содержание втвиола, % об. 0 40 50 60 Содержание втвиола, аь об. 70 80 96 Рвсжоримооть Кзго У, О, 099 0,053 О, 009 В присутствии этанола Сав[уе(СЬ[) ) осаждает калий; соль натрия хорошо растворима [763). Свинец в форме нитрата осаждается из сильноазотнокислых сред [491). Например, при 23' С содержание остающегося в растворе свинца изменяется от 330 г/л в нейтральной среде до 1,2 г/л в среде конц.
Н[вО . Вместе со свинцом соосаждается 0,8 — 1,1о натрия. В фильтрат, кроме натрия, переходят ионы Са, А8, 8Ь, Сб, 1п, Те, Уе, Со, Хп, Аз. Основу — свинец — можно отделить от микроколичеств натрия осаждением РЬ80, [524). С помощью радиоактивных индикаторов показано, что большинство микрокомпонентов, в том числе и натрий, соосаждаетсЯ на 30 — 50% с РЬЯНО,. ПРомыванием осадка 6М НГьтОв можно практически полностью десорбировать натрий. Осаждение натрия.
От многих ионов натрий отделяли высаливанием хлористым водородом Н095). Следовые количества ионов 8г, применять при гравиметрическом определении натрия в присутствии равных или преобладающих количеств калия. Большие количества калия отделяют осаждением в форме КС1Оа [436). Из растворов, содержащих 75% об. этапола, осаждается 98,8% калия. Перхлорат калия мало растворяется и в других органических, растворителях, что используют для отделения натрия от калия (табл. 27). Са, Со, Сг, 8с, Ст[, 8Ь, Ра на 96% остаются в растворе, а при пере- осаждении Ь[аС1 отделяются от натрия количествеяно.
Прием целесообраано применять при вскрытии объектов сплавлением с Ь[авОв перед хроматографическим отделением примесей. Осаждеяие органическими реагентами Осаждение сопутствующих ионов. Микроколичества (ь3.10 в%) Сп, А8, М, Т1, Мп, Сг, В1, РЬ, 8п, Мо, Ъ', Со, Ап, А1, Ре, Хп и 8Ь отделяли от основы — /ьаОН вЂ” действием соли кадмия, сероводорода и диэтилдитиокарбамината натрия при рН 7,5. Метод применяли при определении примесей в тт'аОН [374). От примесей Ге, Сп, [в1, Со, Ъ', Мо натрий отделяли осаждением примесей дизтилдятиокарбаминатом кадмия и 8-оксихиполнном [87). Прием применяли при определении примесей в метафосфате натрия. Ионы А1, В[, Са, Се, Ге, Ап, 1п, Со, Мп, Сп, Аз, 5[1, 8п, РЬ, А8 (~)2 10 во ) отделяли от основы — солей натрия — тиоацетамидом и диэтилдитиокарбаминатом [371).
Способ применен прн химико- спектральном определения примесей в солях натрия. Вольфрам отделяли от малых количеств натрия (1,2-10 ' г) осаждением а-бензоиноксимом [685). Вместе с натрием в фильтрате находятся ионы Сп, Аз, Хп, Сг, Ре. Прием использовали при активационном определении натрия в вольфраме. Осаждение натрия. Оксалат-ионы в водно-этанольной среде в присутствии ЭДТА и триэтаноламина в качестве маскирователей осаждают натрий [466). Получены удовлетворительные результаты прн отделении 2,5 — 10мг натрия от 0,1 ига, М8, Са,8г, Ва, Ре (П, П1), Со, 5[1, Мп, Сп, Хп, Ст[, Н8 (П), А1, РЬ; 5 мг К и 2,5 мг ЯН". Частично осаждаются оксалаты и основные соли 8п(П, 1У), 8Ь(П1), В1(1П), Сг(П1).
В осадке можно определить содержание натрия перманганатометрическим титрованием в среде серной кислоты. Соосаждение на неорганических коллекторах В качестве неорганического коллектора описан гидрокеид желева(1Щ Н26), который при рН 9,5 — 10,0 количественно адсорбирует микроколичества (~)3 10 е%) никеля, а при рН 8,5 — 9,0 — кобальта. Прием использован при определении примесей в [ваС1. Микроколичества германия количественно адсорбируются тем же коллектором, что было использовано при определении германия в Ь[аС1 [550). Фое91ат цирконила в натриевой форме селективно сорбирует стронций из нейтральных растворов, содержащих большие количества натрия [592).
Константа обмена натрия на стронций составляет 440. Ряд методов с использованием отделения на неорганических коллекторах применен в колопочном варианте. Микроколичества натрия (калия) отделяли от больших количеств хлорнда лития методом ионообменпой хроматографии на колонке, заполненной сурьмяной кислотой. Сорбированные натрий и калий десорбировали 5 М раство- ром МН4МО, в 1 М НМО, и определяли методом фотометрии пламени [574]. Из растворов минеральных кислот натрий выделяли пропусканием раствора пробы через колонку с катионообменником на основе полисурьмяной кислоты.
Натрий оставался на колонке при злюировании других катионов растворами 10 М НС!, НМО, или 5 М Н48О4 /]1олибдаты и вольфраматы циркония и титана изучены [692) в качестве ионообменников для щелочных и щелочноземельных элементов. Максимальная емкость 0,9 — 1,2 моль/г для щелочных и 0,4 — 0,45 моль/г для щелочноземельных элементов. В среде МН,С1 по коэффициентам распределения элементы располагаются в ряды Ма+ ( К+ ( ВЬ+ ( Сз+ и Са'+ ( Бг'+ ( Ва'+.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
