В.М. Иванов, К.А. Семененко, Г.В. Прохорова, Е.Ф. Симонов - Натрий (Аналитическая химия элементов) (1108930), страница 4
Текст из файла (страница 4)
10Нзо ИазБ.Оэ 5Нзо И аз8зоа 5Нэо ИаИОз Иа,НРО .12Н,О Иаэрое.12Нзо ИаСН,СОО ИаСИ ИаВСИ Иаз810э ИазСгое ИазВео, 10Нзоо ИаВНз ИазНРОе Иа+ П р н м е ч э н н е. 1 неэ =4,1800 эсо. Крист. Крист., П Крист. Крист., П Крист. Крист., 1 Крист., П Крист. Крист., 1П Крист. Крист., 1 0,000 — 99,4 — 136,0 — 98,232 — 86,030 — 68,84 — 101,99 — И1,54 — 330,90 — 270,3 — 975,  — 226,5 — 120,6 — 85,73 — 92, 18 — 753,4 †10,48 †6,89 †6,60 — 85,9 — 1266,4 — 1309, Π— 169,8 — 21,46 — 41,73 — 363 — 317,6 — 1497,2 — 43,82 — 417,4 — 57,279 Рэетэорнмоеть /г/100 мэ» е эоле пчотность, г/мл Сгедененне г„, с горячей холодной 26, 7/17' ИВ/О' 1,3/О.
ИВ/50' 82,5/50' 42,0' 158/О' 86,3 324 75 755 170/ИЮе 52,3(100 121/100' 96,6/30' 347/100ь 257/60' ( — 10Нзо/200') 1390 ( Н,О/93) 1390 1ЖЮ равл. ( — 9Нзо/35~) 420/100 16,4/60 100 180/100 163/100' раэл. 42,5/100" 196/400 301,5/60о 380 (равд.) ЗН) (равд.) ( — 7Н,О/15О ) 220 (равл.) ( — 12Нзо/100') 1413 39,8/100о дг . .Прн не чан не. раэз — раэлэгаетею р — рзогэорнм. Образовавшееся соединение подвергается деполимеризации: НзВеог+ 5Нз0=4НзВОм К = 2,7.10з. Разбавленный водный раствор тетрабората натрия можно рассматривать как раствор борной кислоты (Ко = 6,4 10 '0), наполовину оттитрованный сильным основанием. В точке эквивалентности раствор представляет собой разбавленную барную кислоту, имеющую в 0,4 М растворе рН 5,4.
Это значение точно согласуется с рК метилового красного, который является в данном случае наилучшим индикатором. Преимуществом тетрабората натрия перед другими первичными стандартами является его высокая вквнвалентная масса, легкость получения в чистом виде, возмохтность проведения титрования в одну стадию. Основной недостаток применения заключается в необходимости соблюдения ряда предосторожностей для обеспечения точного состава етого соединения, зависящего от степени гидратации.
Химически чистый безводный нарбонат натрия получают из коммерческого препарата — гидрокарбоната натрия, очкщенного перекристаллизацией. 17 М Иаэлэоз 12Нзо ИаСНзСОО Иве В,О,. РОНзо ИаВг ф,'; Иа,НРОз-2Н,О дй/8 ИаОН ф Иа) ..", ИвзСОз ИазСОз 10Нзо фг ИаНСОз ДЩ ИаИНзНРОе 4Нзо , ИаИОз , 0 ИаИОз Иа,оз ,т " Иа,80,.10Нзо ИазЯОз 7НзО Иазбзоэ. 5Нзо 4 ИазНРОе 12Нзо ИаС1 318,4 651 851 33,5(равл.) 270 (раэл.) 79 (равл.) 308 271 равл. 32,4(рвал.) раап.
48,0 34,6 804 1, 759 1,528 1,73 3, Н)5 2,130 3,667 2,533 1,44 2,20 1,554 2,261 2,168 2,805 1,464 1,561 1,685 1,52 2,163 21,4/Ое 6,9/О' 16,7 73/О' 81,5/15' р. равл. 5,0/О' 32,8/О' 74,7/О' 9 3 35, 7/О' соль Вода ыегеиол егаоол и-Бтгаисл )чаС104 ЕлС10, )ЧН40 104 ксю ВЬСЮ С00104 В а(С104)е Са(0104)4 Бг(Сю4)4 Мб(СЮ,), . И3188 47,42 21,91 2,0394 1,328 1,961 128,99 И2,34 157,51 73,453 35,833 89з44 5,268 О, 0830 0,0472 0,0734 И9,85 И3,68 И3,% 37,749 И, 134 79,41 1,488 О, 0094 0,0071 0,0086 78,543 89,551 100,01 18,398 1,495 49,25 0,0137 0,0036 0,0016 0,0048 41,716 %,419 71,205 44,638 8,425 63,40 0,0286 0,0013 0,0014 Не раста 80,812 57,377 76,67 54,173 Количество ка,оо, (г) Келичестио на,сгь [г) платность, г/мл плотность.
г/мл Плотиосгь, г/мл в 100 г р-ра в 1л р-ра в 100 г р-ре в 1л р.ре И8,3 129,8 !41,4 153,1 158,9 10,66 И,59 12,51 13,43 13,88 62, 99 73, 78 84,76 95,79 107,0 1,135 2,096 3, 058 4,019 4,980 - 5,942 6,895 7,848 8, 788 9,728 1,И 1,12 1,13 1,14 1, 145 И,46 21,38 31,50 41,80 52,29 1,06 1,07 1,08 1,09 1,10 1,01 1,02 1,03 1,04 1,05 расгеоритель 10,О С то,о 00,0 С 0,0564 0,0738 0,1))18 0,0518 0,01 48 0,0061 0,0031 0,0146 0,0040 0,0205 0,0094 Соль ЫаНС00 растворяют в кишпцей воде ие расчета 15 г гидр рбоната натрия иа 100 мл воды (при 20' С в 100 мл воды растворяс)ся НС00).
Горячий раствор фильтруют через складчатый фильтр, вставленны ранку со срезанным концом; лучше применять воронку для горячего ванна. чрильтрат собирают в стакан, погруженный в холодную воду. С ое стакана помешивают стеклянной палочкой. Вьшавшие кристаллы рбоната отделяют на фильтр воронки Бюхнера, аатем отлшмают ме)кду листами фильтровальной бумаги и высушивают в сушильном шкафу прн температуре около 120' С. Высушенные кристаллы помещают в тигель (лучше платиновый); толгцина слоя кристаллов не должна превышать 2 — 3 см. Тигель на полонвну его высоты вставляют в вырееаппое отверстие в асбестовом картоне н проваливают 30 — 40 мин на небольшом пламени горелки. До красного каления нагревают только дно тигля.
Прокаливаемую массу время от времени помешивают толстой платиновой проволокой. Температура в тигле не должна превышать 300'С. Прокалнвают до постоянной массы. Вместо прокалпвання на горелке тигель можяо поьюстить в сушильный шкаф на 2 — 3 ч прн 270 — З)0' С. Полученный продукт хранят в бюксе„помещенном в екснкатор. Есть сведения [260], что даже свежепрокаленный обрааец карбоната натрия содержит до 0,05% влаги. Последние следы влаги могут быть удалены плавлением образца в токе чистого диоксида углерода, который по мере охлаждения обрааца постепенно вытесняют воздухом. При температуре выше 300' С соль разлагается с выделением диоксида углерода; так, нагревание в течение 1 ч при 310— 315' С приводит к ошибке более 1 %. Плотность водных растворов Ь[а СО0 приведена в табл.
13„ Таблица 13 Плотность водных растворов карбоната натрия при 20' С [505] Перхлорат натрия по растворимости в воде и органических растворителях отличается от перхлоратов остальных щелочных и щелочноеемельных влементов [табл. 14). Перхлорат натрия используют в качестве промежуточной формы при гравиметрическом определении натрия в форме хлорида. Арсенат натрия Ь]аеА00 количественно осаждается на холоду из водно-атанольных растворов с рН 8 — 9 и при содержании етанола 75 — 80% об. При нагревании осадок растворяется. Образование соединения испольвуют при равделении натрия и лития и их количественном определении [762].
Панадат натрия Ь]аг'00 осаждается при рН 8 — 9 при действии ванадата калия на раствор соли натрия. Реагент применяют для Таблица 14 Растворимость (в г/100 мл раепюра) перхлоратов 1целочных, гцелочпоаемельных алемевтов и амменяя в раелпчных растворителях прн 25 С [102] "'отделения натрия от лития [761].
Соль КеЪ'10000.10Н10 приме' няют для гравнметрического определения натрия в присутствии ;:: 104-кратных количеств калия Н142]. Растворимость соединения " К4Ь]аНУ10000 10Н00 уменыпается при аамене калия на другие ще" лочные металлы в ряду К ) ВЬ) Св. Относительно состава соединений натрия с кислородсодеря)ащимн , соединениями сурьмы мнения противоречивы. В более ранних работах им приписывали состав ХаН08ЬОю Ь]аеН08Ь001, в более ш)зд:, них — Ь]аВЬ[ОН)0. Последний состав представляется более правдо' подобным, поскольку сурьма даже в слабокислых растворах сильно , гидролиаована, не говоря о нейтральных и щелочных средах. Раство; римость гидроактимоната приведена в табл.
15, 16. Таблица 15 Ф Растворшиоеть ЫангБЬ04.2Н40 (в г/100 мд раствора) [748] Вода НаСЕ или КН4БЬ04.2Н40, 0,001 М раствор ЫаС) илн КЕЕ1БЬ04-2Н,О, 0,01М раствор Ацетат натрия, 1%0-ный раствор Ацетат натрия, 2„5%-ный раствор Антимонат калия применяют для обнаружений натрия в систематическом ходе качественного анализа [284], для гравиметрического [1076], титриметрического [94, 538], колориметрического [781] и нефелометрического [219] определения натрия, Табмща (О Растворимость 5/аИсй)/Ос-2НсО (в г/'100 ил спартов) [740) ез.о' с Рость орагсль Комплексные соединения СОЕДИНЕНИЯ С ОРРАНИЧЕСКИМИ РЕАГЕНТАМИ Карбоновые кислоты В аналитической химии натрия широко'используют обрааование малорастворимых тройных ацетатое типа г[аМ(()Ос)л(СНэСОО)о ° .хН,О, где М = Сп, Са, Хп, Сд, Мп, Ре(Н), Со, Р[1.
Их некоторые свойства приведены в табл. 17. Таблица (7 Растворимость в воде тройвык ацетатов тапа Нам(СОс)с(СНсСОО)с хНсО при 20'С [7521 Рсстсорнмссгсь моль/л Рсстсорнмосгь, моль/л мпп Плстнсстгь г/см' платность, г/см* мпп 0,44 0,57 0,37 ре Со ря 2,09 2,50 2,40 Сп Сс) Мп 0,70 0,97 0,75 2,15 2,58 2,77 Установлено, что в тройных ацетатах магния, цинка и никеля число молекул кристаллизационяой воды равно 6 и отклоняется от него со стандартным отклонением, не превышающим 0,02 моля [9851.